Carbonsäuren

Werbung
Carbonsäuren und
ihre Derivate
(einschl. Malonsäureester und
Acetessigsäureester)
Prof. Ivo C. Ivanov
1
Übersicht und Nomenklatur
Carbonsäuren sind Verbindungen
mit der Carboxylgruppe –COOH (–CO2H)
Trivialnamen:
Eine hohe Oxidationsstufe, die nur noch von der
des Kohlendioxids übertroffen wird
Prof. Ivo C. Ivanov
2
Gesättigte Carbonsäuren
Prof. Ivo C. Ivanov
3
Nomenklatur: weitere Beispiele
Prof. Ivo C. Ivanov
4
Wasserstoffbrücken. Carbonsäuremoleküle assoziieren zu Dimeren:
Löslichkeit. Die niedermolekularen Carbonsäuren sind in
Wasser gut löslich. Ursache sind H-Brücken mit den
Wassermolekülen. Höhermolekulare Carbonsäuren wie
Palmitinsäure sind in Wasser nur geringfügig löslich, da
nunmehr der hydrophobe Charakter der Kohlenwasserstoffkette überwiegt.
Prof. Ivo C. Ivanov
5
Darstellung
1. Aus primären Alkoholen durch Oxidation:
Auch aus Alkylaromaten durch Oxidation:
Prof. Ivo C. Ivanov
6
2. Aus Nitrilen oder Estern durch Hydrolyse:
Prof. Ivo C. Ivanov
7
3. Aus alkylierten Malonsäuren durch Decarboxylierung:
4. Aus Kohlendioxid und metallorganischen Verbindungen:
Prof. Ivo C. Ivanov
8
5. Synthesen von Carbonsäuren in technischem Maßstab:
(a) Ameisensäure:
(b) Essigsäure:
• aus Ethylen:
• aus Methylalkohol:
Prof. Ivo C. Ivanov
9
(c) Salicylsäure durch Carboxylierung von
Natriumphenolat mit CO2 (Kolbe-Schmitt-Reaktion)
Prof. Ivo C. Ivanov
10
Reaktionen von Carbonsäuren
1. Acidität:
pKa = —log Ka
Die Dissoziationskonstante Ka für Essigsäure beträgt
1,75.10−5, was einem pKa-Wert von 4,75 entspricht.
Prof. Ivo C. Ivanov
11
Die Ladung des Carboxylat-Ions ist gleichmäßig auf die
beiden Sauerstoffatome verteilt:
Einfluss von Substituenten: —I-Effekt
Prof. Ivo C. Ivanov
12
Die Trifluoressigsäure mit einem pKa von 0,2 besitzt die
Acidität einer Mineralsäure. Zum Vergleich hat
Phosphorsäure pKa = 2,16 und HF-Säure pKa= 3.14.
Prof. Ivo C. Ivanov
13
2. Salze von Carbonsäuren: Carboxylate
Die Alkalisalze höherer Fettsäuren (ab etwa C10) werden
Seifen genannt:
Prof. Ivo C. Ivanov
14
Verseifung von Fetten. Seifen gehören zur Gruppe der Tenside:
3. Veresterung von Carbonsäuren mit Alkohol:
Prof. Ivo C. Ivanov
15
Mechanismus der Veresterung in Gegenwart einer Säure:
Prof. Ivo C. Ivanov
16
Ester aus Carbonsäurechloriden oder -anhydriden
und Alkoholen:
Umesterung:
Prof. Ivo C. Ivanov
17
4. Carbonsäurehalogenide
Gase
Statt Thionylchlorid können auch Phosphorchloride (PCl3, PCl5)
verwendet werden.
5. Reduktion zu primären Alkoholen:
Prof. Ivo C. Ivanov
18
6. Decarboxylierung:
Ähnliches Verhalten zeigen Cyanessigsäure (NC-CH2-COOH),
Nitroessigsäure (O2N-CH2-COOH) u.a.
Prof. Ivo C. Ivanov
19
Diese Säuren decarboxylieren unter Einbeziehung des
Protons nach einem cyclischen Mechanismus:
Malonsäure
Enoltautomer
Prof. Ivo C. Ivanov
20
7. Zusammenfassung
Prof. Ivo C. Ivanov
21
8. Dicarbonsäuren
Prof. Ivo C. Ivanov
22
Zersetzung
Prof. Ivo C. Ivanov
23
Bernsteinsäure, Glutarsäure und Phthalsäure verlieren beim
Erhitzen Wasser, wobei cyclische Anhydride entstehen.
Prof. Ivo C. Ivanov
24
Maleinsäureanhydrid ist ein Dienophil in der Diels-Alder-Reaktion:
Phthalsäureanhydrid in der Firedel-Crafts-Synthese:
Prof. Ivo C. Ivanov
25
9. Darstellung von Malonsäure-ethylester
Veresterung
Hydrolyse
Cyanessigsäureethylester
Imidesterhydrogensulfat
CH-Säure
Prof. Ivo C. Ivanov
26
Synthesen mit Malonsäure-diethylester:
(SN)
Prof. Ivo C. Ivanov
27
10. Claisen-Esterkondensation:
Darstellung von Acetessigsäureethylester
Natrium-Salz
Prof. Ivo C. Ivanov
28
Synthesen mit Acetessigsäure-ethylester:
Enolat-Ion
(SN)
Alkyl-methyl-keton
Keton-Synthesen
Säure-Synthesen
höhere Carbonsäure (Na-Salz)
Prof. Ivo C. Ivanov
29
Prof. Ivo C. Ivanov
30
Prof. Ivo C. Ivanov
31
11. Reaktivität von Carbonsäurederivaten
Prof. Ivo C. Ivanov
32
Carbonsäurederivate ergeben bei der sauren oder
basischen Hydrolyse eine Carbonsäure:
Prof. Ivo C. Ivanov
33
Halogen-, Hydroxy- und Aminocarbonsäuren
Hell-Volhard-Zelinski-Reaktion:
Beispiel zur Anwendung: Die Reaktion von 2-Bromhexansäure
mit Ammoniak führt zu der α-Aminocarbonsäure Norleucin:
Prof. Ivo C. Ivanov
34
wichtige Hydroxycarbonsäuren:
Prof. Ivo C. Ivanov
35
L- und D-Äpfelsäure
Stereoisomere der Weinsäure
Beispiel: Synthese von Mandelsäure:
AN
Hydrolyse
Cyanhydrin
Prof. Ivo C. Ivanov
Mandelsäure
36
ENDE
Prof. Ivo C. Ivanov
37
Herunterladen