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Ähnlich wie Aufgabe 23:
Zeichnen Sie D-Glucose, D-Galactose und D-Mannose in der FischerProjektion. Reduktion des Carbonyls führt zu den drei Polyolen D-Glucitol,
Galactitol (Dulcitol) und D-Mannitol. 1,2;5,6-Diisopropyliden-geschützt wird
aus jedem der drei Polyole nach Periodatspaltung 2,3-Isopropylidengeschützter Glycerinaldehyd gewonnen. Woran kann man erkennen, welcher
Glycerinaldehyd aus D-Mannitol gewonnen wurde?
Aufgabe 49
A. Geyer OC-4 2012
Über welche gemeinsame Zwischenstufe erfolgt die Aktivierung von D-Glucose
bei der Fischer-Helferich- und bei der Königs-Knorr-Methode?
Zeichnen Sie einen geeignet geschützten Glycosyldonor für die Glycosylierung
nach der Trichloracetimidatmethode.
Geben Sie ein Beispiel für eine Glycosylierung mit Nachbargruppenbeteiligung
Nennen Sie Alkohol-Schutzgruppen, die in der Zuckerchemie eine Rolle spielen.
Zeichnen Sie eine bevorzugte Konformation von Chlormethylmethylether
(Chlormethoxymethan CH3-O-CH2Cl) in der Newman-Projektion. Geben Sie
eine kurze Erklärung, verwenden Sie stereoelektronische Argumente.
Aufgabe 50
A. Geyer OC-4 2012
Unterscheiden Sie HproR und HproS in der exocyclischen Methylengruppe von DGlucose.
Cellobiose wird das Disaccharid der Cellulose bezeichnet. Welche 3J-Kopplungen
identifizieren im 1H-NMR die Ausrichtung der exocyclischen Methylengruppe des
reduzierenden Glucosebausteins? Welche Werte würden Sie für diese 3JKopplungen erwarten, wenn die 6-OH-Gruppe eine Wasserstoffbrücke zum O2
der benachbarten Glucose ausbildet? Warum kann diese H-Brücke nicht zum
Ring-O (O5) ausgebildet werden?
Am H4 kann man im 1H NMR den pyranosiden Ring von Gal eindeutig von
dem von Glc unterscheiden. Welche Multiplettstruktur erwarten Sie jeweils für
das H4?
Aufgabe 51
A. Geyer OC-4 2012
Zeichnen Sie jeweils einen minimalen Strukturausschnitt aus Amylose,
Cellulose und Chitin.
Aufgabe 52
A. Geyer OC-4 2012
Treffen Sie eine diastereotope Zuordnung
(proR/proS) für die endocyclische
Methylengruppe der Deoxyribose.
Welche der unten abgebildeten Moleküle ist
b-konfiguriert? X,Y,Z stehen für unbekannte
Substituenten des heterocyclischen Rings.
´
´
´ ´
´
´
Bestimmen Sie die anomere Konfiguration
des gezeigten Deoxyribosederivats
anhand des rechts abgebildeten ROESYSpektrums (600 MHz, DMSO-d6 = 2.5
ppm). Nutzen Sie dazu die mit Kreisen
hervorgehobenen Korrelationen. Tipp: Der
fünfgliedrige Ring kann im Zeitmittel als
planar angesehen werden, sodass kurze
Abstände nur zwischen Protonen erwartet
werden, die auf der gleichen Ringseite
sitzen.
Identifizieren Sie über weitere NOEs das
H2 des Pyrimidinrings.
Kann man 3OH und 6OH unterscheiden?
Z
Y
HO
5´, 5´´
N
X
2
N
O
HO
4´
O
1´
3´
HO
Aufgabe 53
2´
N
HO
X
A. Geyer OC-4 2012
N
Y
Z
´
Molekulare Erkennung, ein Zuckerrezeptor aus JOC2010 7588
Welche intermolekularen Wechselwirkungen können für die molekulare Erkennung
zwischen dem synthetischen Zuckerrezeptor 1e und dem Zucker 2 eine Rolle
spielen?
Strukturvorschlag der Autoren:
Ziel der Autoren ist die Optimierung eines synthetischen Rezeptors, der mit hoher
Selektivität Glucose bindet, trotz zahlreicher um die Bindungsstelle konkurrierender anderer
gelöster Zucker. Zusatzfrage: Gibt es eine nützliche Anwendung für solch einen Rezeptor,
der Glucose innerhalb eines komplexen Gemischs von Biomolekülen erkennen kann?
Aufgabe 54
A. Geyer OC-4 2012
Als Praktikumspräparat sollen Sie das Tripeptid PKW synthetisieren mit der
Fmoc-Strategie auf o-Chlortritylchloridharz.
Fragen:
1) Welche Aminosäure verknüpfen Sie als erstes mit dem Syntheseharz?
2) Zeichnen Sie das Peptid (Strukturformel + Verknüpfung mit dem Harz),
bevor es mit TFA vom Chlortritylharz abgespalten wird.
3) Mit welchen analytischen Methoden könnte der Assistent feststellen, ob
Sie PKW oder WKP synthetisiert haben?
Aufgabe 55
A. Geyer OC-4 2012
Autoxidation
CO2H
Start, Kette und Abbruch der Autoxidation sind hier schematisch gezeigt.
Zeichnen Sie den Kettenträger R° für Ölsäure.
An welcher Stelle greift a-Tocopherol in das gezeigte Reaktionsschema ein?
Welches Strukturelement haben Vitamin E und Butylhydroxyanisol (BHA) gemeinsam?
Wozu wird BHA verwendet?
Aufgabe 56
A. Geyer OC-4 2012
Abb aus Science 2011, 334,
1097.
Zeichnen Sie Strukturformeln
der in der rechten Abbildung im
Einbuchstabencode abgekürzten
Aminosäuren und schlagen.
Welche Schutzgruppen würden
Sie für die Seitenketten der
Asren K, T und D bei der
Peptidsynthese mit der FmocStrategie verwenden?
Aufgabe 57
A. Geyer OC-4 2012
Welcher erhebliche Fehler ist in diesem DNA-Modell versteckt?
(Quelle: spiegelonline)
Aufgabe 58
A. Geyer OC-4 2012