Dr. U. Beifuss

Kurs:
Klausur:
erstellt von:
Reaktionsmechanismen in der Organischen
Chemie
9. Klausur Sommersemester 1997
Dr. U. Beifuss
1. (4 Punkte)
Geben Sie die pKa-Werte von Aceton und Acetylaceton sowie Essigsäureethylester und
Malonsäurediethylester an.
2. (28 Punkte)
Ausgehend von Malonsäurediethylester und 1,2-Dibromethan kann man sowohl
Adipinsäure als auch Cyclopropancarbonsäure darstellen. Wie ist das möglich?
Formulieren Sie die Reaktionsmechanismen mit allen wichtigen Zwischenstufen und
geben Sie auch die Reagenzien sowie die Reaktionsbedingungen an.
3. (10 Punkte)
3-Methyl-hex-5-en-2-on kann man aus Acetessigsäureester herstellen. Wie funktioniert
das? Nennen Sie die Reagenzien und die Zwischenprodukte, die man bei dieser
Transformation isolieren kann.
4. (18 Punkte)
Geben Sie an, mit welchen Reagenzien und unter welchen Reaktionsbedingungen Sie
2-Phenyl-cyclohexanon in das kinetische bzw. das thermodynamische Enolat überführen
können (Verwenden Sie keine Abkürzungen, sondern geben Sie alle Strukturen genau an).
Welche Produkte erwarten Sie, wenn Sie das Enolat, das unter kinetischer Kontrolle
gebildet wird, mit den folgenden Reagenzien umsetzen?
a) Trimethylchlorsilan (TMSCl)
b) Benzylbromid
c) Benzaldehyd
d) Cyanameisensäureethylester (EtO2CCN)
e) Diphenyldiselenid
5. (14 Punkte)
Welche Produkte erwarten Sie, wenn Sie Cyclohexanon-2-carbonsäuremethylester und
Ethylvinylketon mit Natriummethanolat in Methanol umsetzen? Geben Sie auch den
Mechanismus genau an.
6. (9 Punkte + 3 Extrapunkte)
a) Welches Produkt entsteht, wenn Sie Aceton mit Hilfe von Ba(OH)2 in einem SoxhletExtraktor umsetzen? Geben Sie den Mechanismus an. Warum benutzen Sie hier den
Soxhlet-Extraktor?
b) Welche Verbindung wird gebildet, wenn Sie das Produkt der Umsetzung unter a) mit
einer Säure behandeln?
c) Was entsteht bei der Umsetzung von Aceton mit konzentrierter Schwefelsäure?
(3 Extrapunkte)
7. (15 Punkte)
Reaktionen mit Benzaldehyd! Geben Sie zusätzlich zu den erfragten Produkten den
Namen der jeweiligen Umsetzung an.
a) Welches Produkt erhält man, wenn man ein Äqiv. Benzaldehyd mit einem Äqiv.
Malonsäuredimethylester in Gegenwart von Piperidiniumacetat umsetzt?
b) Welche Verbindung entsteht, wenn Sie Benzaldehyd mit einem Überschuß an
Malonsäuredimethylester reagieren lassen?
c) Was isoliert man bei der Reaktion von Benzaldehyd mit Cyclohexanon mit wäßriger
NaOH bei Raumtemperatur und langen Reaktionszeiten?
d) Welche Verbindung entsteht, wenn Sie Benzaldehyd mit Essigsäureanhydrid und
Natriumacetat auf 180°C erhitzen?
e) Welches Produkt wird gebildet, wenn Sie Benzaldehyd unter schwach basischen
Bedungungen (z.B. ein primäres Amin oder auch ein basisches Aluminiumoxid) bei
Raumtemperaturen mit Nitromethan rühren lassen?
8. (7 Punkte)
a) Welche Verbindung können Sie isolieren, wenn Sie Buttersäureethylester den
Bedingungen einer Claisen-Esterkondensation unterwerfen?
b) Und
was
passiert,
wenn
Sie
eine
Claisen-Esterkondensation
mit
Bernsteinsäurediethylester und Oxalsäurediethylester durchführen?
c) Und zu guter letzt: Was verstehen Sie unter den "Bedingungen einer ClaisenEsterkondensation"?