Praktikumsunterlagen Tag 2 Säuren und Basen

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Chemisches Praktikum Tag 2
Chemisches Praktikum für Mediziner
Vorlesungsnummer 13.862
Praktikumsunterlagen Tag 2
Themen:
Säuren und Basen
Puffer
Oxidation und Reduktion
Komplexverbindungen
Energetik und Kinetik chemischer Reaktionen
Hinweis: Informieren Sie sich über die Themen der Praktikumstages bitte vor dem
jeweiligen Praktikumstag in Ihnen zur Verfügung stehenden Lehrbüchern.
Als Hilfe können die Aufgaben und Kontrollfragen im Skript dienen.
Im Praktikum können nicht alle Themen behandelt werden, die für das
Vorphysikum und die Abschlussklausur in Chemie relevant sind.
Erläuterungen zur Theorie des behandelten Stoffes finden Sie im TheorieSkript, das Sie unter: www.chemie.uni-hamburg.de/medizin
finden.
Entsorgung
Entsorgungsbehälter A
Entsorgungsbehälter B
Entsorgungsbehälter C
Entsorgungsbehälter D
Entsorgungsbehälter H
Entsorgungsbehälter K
Entsorgungsbehälter L
Andere Organische Lösemittel, halogenfrei (blau)
Halogenorganische Lösemittel (rot)
Anorg. Säuren, Nitrit-/Nitrathaltig
Metallsalzlösungen, pH-neutral
Andere Säuren, schwermetallsalzhaltig
Kontaminiertes Laborglas
Kontaminierte Betriebsmittel
Säuren und Basen
Nach BRÖNSTED wird eine Säure als ein Stoff definiert, der Protonen abgeben kann
(Protonendonator) und eine Base als Stoff, der Protonen aufnehmen kann
(Protonenakzeptor). Ganz analog zu den Redoxpaaren ist auch hier jeder Säure eine
Base zugeordnet und umgekehrt:
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Chemisches Praktikum Tag 2
Säure
Seite: 2
Base + Proton
Ein derartiges System wird als korrespondierendes Säure/Base-Paar bezeichnet.
Aufgabe: Definieren Sie den Begriff ‘Protolyse’!
Aufgabe: Wenden Sie das MWG auf die Protolysereaktion des Wassers an!
Erklären Sie dabei den Begriff ‘Ionenprodukt des Wassers’!
Aufgabe: Formulieren Sie das MWG für das Protolysegleichgewicht von Essigsäure mit
Wasser. Erklären Sie dabei die Begriffe ‘Säurekonstante’ und ‘pKs-Wert’!
Aufgabe: Wie ändert sich die Lage des Gleichgewichtes, wenn statt Wasser eine starke
Lauge verwendet wird?
Anmerkung: In chemischen Reaktionsgleichungen wird das ‘Proton’ oftmals als ‘H3O+
‘ geschrieben, um der Tatsache Rechnung zu tragen, dass das ‘Proton’ in wäßriger
Lösung in höheren Molekülassoziaten vorliegt.
Informieren Sie sich über die Methoden zur Berechnung von Wasserstoffionenkonzentrationen sowie pH-Werten (logarithmisches Rechnen üben!) bei starken
Säuren bzw. Basen.
Aufgabe: Was sind pH-wirksame Indikatoren? Wie erklärt sich ihre Wirkungsweise?
Säure-Base-Titration
Unter geeigneten Voraussetzungen kann zur Ermittlung der Konzentration einer Säure
die Reaktion mit geeigneten Basen, deren Konzentration bekannt ist, verwendet werden.
Das zugesetzte Volumen an Basenlösung erlaubt die Berechnung der unbekannten
Säurekonzentration. Entsprechendes gilt auch umgekehrt, wenn Sie die Ausdrücke
‘Säure’ durch ‘Base’ ersetzen und umgekehrt.
Versuchsbeschreibungen
Bevor Sie die Versuche 1 und 2 durchführen, diskutieren Sie zunächst in der Gruppe die
Handhabung aller Geräte, sowie die Versuchsdurchführung!
Versuch 1
Bestimmung der Konzentration einer Essigsäurelösung mit
Natronlauge durch Aufnahme der Neutralisationskurve
Chemikalien
0,1 M Natronlauge
R: 35
S: 26-36/37/39-45
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1M Essigsäure
C
Puffer pH 4 oder pH 7
Chemisches Praktikum Tag 2
R: 34
R: -
Seite: 3
S: 23.2-26-36/37/39-45
S: -
Geräte
2 Büretten
150mL Becherglas
10mL Vollpipette
Magnetrührer
pH-Elektrode/pH-Meter
100mL Meßkolben
Um die Neutralisationskurve von Essigsäure zu ermitteln, muß während der Titration
die Änderung des pH-Wertes der Essigsäurelösung gegenüber der zugegebenen
Volumina an 0,1M Natronlauge gemessen werden. Sie erhalten von Ihrem Gruppenassistenten / Ihrer Gruppenassistentin einen 100mL Meßkolben mit einer Essigsäurelösung. Pipettieren Sie von der bis zur Eichmarke aufgefüllten Essigsäurelösung 10mL
in ein geeignetes Titrationsgefäß und geben Sie etwas entsalztes Wasser hinzu, damit
der pH-Wert mit dem pH-Meter gemessen werden kann. Die Natronlauge wird in
kleinen Volumenschritten (jeweils ca. 1mL) zugegeben. Nach jeder Zugabe wird der
pH-Wert abgelesen. Der Endwert sollte ungefähr 12 betragen.
Aufgabe: Die so erhaltenen Wertepaare ‘Zugabe mL NaOH/pH-Wert’ werden
tabellarisch erfaßt und graphisch auf Millimeterpapier dargestellt. Tragen Sie dann in
die Graphik den Äquivalenzpunkt, Neutralpunkt und den Pufferbereich ein!
Zugabe NaOH
[mL]
PH-Wert
Zugabe NaOH
[mL]
pH-Wert
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Entsorgung
Säuren und Laugen
Chemisches Praktikum Tag 2
Neutralisieren, Ausguss
Aufgabe: Bei welchem pH-Wert liegt der Äquivalenzpunkt?
Aufgabe: Welchen der folgenden Indikatoren hätte man zur Endpunktanzeige dieser
Titration wählen müssen?
Indikator
Thymolblau
Thymolphthalein
Phenolphthalein
Bromthymolblau
Umschlags-Bereich
1,2-2,8/8,0-9,6
9,3-10,5
8,2-9,8
6,0-7,6
(rot/gelb/blau)
(farblos/blau)
(farblos/rot)
(gelb/blau)
Aufgabe: Bestimmen Sie graphisch den pKs-Wert der Essigsäure!
pKs =
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Chemisches Praktikum Tag 2
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Puffersysteme
In technischen und biologischen Prozessen ist es oftmals notwendig, den pH-Wert
möglichst konstant zu halten, obwohl Säuren/Basen zugesetzt werden, bzw. entstehen.
Systeme, die diese Aufgabe erfüllen, nennt man Puffer. Sie bestehen entweder aus einer
schwachen Säure und korrespondierenden Base (z.B. Essigsäure/Acetat-Puffer) oder aus
einer
schwachen
Base
und
ihrer
korrespondierenden
Säure
(z.B.
Ammoniak/Ammonium-Puffer).
Der pH-Wert eines Puffersystems ist von dem Verhältnis der Konzentrationen der
Pufferbestandteile abhängig:
pH = pKs + lg (
Versuch 2
ckorr .Base
)
cSäure
Pufferwirkung von Essigsäure/Natriumacetat
Chemikalien
Natriumacetatlösung
1M Essigsäure
C
Indikatorpapier
Thymolphthaleinlösung
Thymolblaulösung
1M Salzsäure
Xi
1M Natronlauge
C
R:
R:
R:
R:
R:
R:
R:
34
10-36/37/38
36/38
34
S:
S:
S:
S:
S:
S:
S:
23.2-26-36/37/39-45
22-24/25
26-36
26-36
26-36/37/39-45
Geräte
8 Reagenzgläser
2 Meßpipetten à 2mL
1 µl Pipette
Man stellt zwei Reihen mit je vier Reagenzgläsern (Nr. 1 bis Nr. 4) bereit. Für die
folgenden Zugaben von Wasser benutzen Sie bitte die bereitgestellten Meßpipetten. Für
die Zugaben von Natriumacetat und Essigsäure benutzen Sie bitte die
Mikroliterpipetten!
Lassen Sie sich die Bedienung der Geräte von Ihrem Gruppenassistenten/Ihrer
Gruppenassistentin vorher zeigen!
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Chemisches Praktikum Tag 2
Beachten Sie bei der Bedienung der µl-Pipette folgendes:
• die µl-Pipette darf nur mit aufgesetzter Spitze benutzt werden
• zum Ansaugen einer Flüssigkeit drücken Sie den Knopf bis zum ersten Anschlag
herunter. Tauchen Sie die Pipettenspitze 2-3mm in die Flüssigkeit ein und lassen
Sie den Knopf langsam zurückgleiten
• zum Entleeren die Pipettenspitze gegen die Gefäßwand halten. Dann den Knopf
langsam bis zum ersten Anschlag drücken. Nach 2-3s Wartezeit bis zum
Endanschlag drücken.
• Einige der im Praktikum zu benutzenden µl-Pipetten haben ein einstellbares
Volumen. Achten Sie darauf, dass Sie das richtige Volumen eingestellt haben.
Geben Sie nun in das Reagenzglas Nr. 1 jeder Reihe 4mL Wasser,
in das Glas Nr. 2 zunächst 3mL Wasser und dann 1mL Natriumacetatlösung (1M),
in das Glas Nr. 3 erst 3mL Wasser, dann 1mL Essigsäure (1M),
in das Glas Nr. 4 jeweils 2mL Wasser, 1mL Natriumacetatlösung (1M) und 1mL
Essigsäure (1M).
In den vier Reagenzgläsern der ersten Reihe wird mit Universalindikatorpapier der pHWert bestimmt und in die Tabelle eingetragen.
Dann gibt man in jedes Reagenzglas der ersten Reihe 2-3 Tropfen
Thymolphthaleinlösung (gut durchmischen!) und anschließend aus der 2mL Meßpipette
tropfenweise 1M NaOH (nach jeder Zugabe gut durchmischen), bis der Indikator nach
Blau umschlägt. Die verbrauchten Milliliter NaOH werden in die nachfolgende Tabelle
eingetragen.
In die vier Reagenzgläser der zweiten Reihe gibt man 2 bis 3 Tropfen
Thymolblaulösung und dann mit der 2mL Meßpipette tropfenweise 1M Salzsäure
(Pipette vorher gut spülen!), bis die Farbe der Lösung rot geworden ist. Die
verbrauchten Milliliter Salzsäure werden ebenfalls in der Tabelle notiert.
Aufgabe: Woran erkennen Sie dass Nr. 4 eine Pufferlösung ist?
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Chemisches Praktikum Tag 2
Reagenzglas
pH-Wert
Verbrauch mL
Natronlauge
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Verbrauch mL
Salzsäure
1
2
3
4
Entsorgung
Pufferlösung
Säuren und Laugen
Ausguss
Neutralisieren, Ausguss
Oxidation und Reduktion
Oxidation wird als Abgabe von Elektronen, Reduktion als Aufnahme von Elektronen
definiert. Beide Vorgänge sind miteinander gekoppelt und werden als Redoxreaktionen
bezeichnet. Bei diesen Reaktionen werden vom Reduktionsmittel Elektronen
abgegeben, die dann vom Oxidationsmittel aufgenommen werden (nach dem Prinzip
gekoppelter Reaktionen):
Ox1 + Red2
Red2 + Ox1 .
Solche Elektronenübertragungsreaktionen bilden das Zentrum aller Vorgänge zur
Energiegewinnung in lebenden Zellen. Dieses gilt für Gärungsprozesse, für die Atmung,
wie auch für die Photosynthese (Reduktion von CO2 zu Kohlenhydraten). Darüber
hinaus sind Redoxreaktionen überall im Stoffwechsel bei Aufbau- und Abbauvorgängen
zu finden.
Die Potentiale von Redoxpaaren hängen von der Art des Redoxpaares, der Temperatur
und den Konzentrationen der oxidierten und reduzierten Form ab. Dieser funktionelle
Zusammenhang wird durch die Nernst´sche Gleichung beschrieben:
E = E0 +
R *T
[Ox ]
* ln
n*F
[Re d ]
E = Potential des betrachteten Redoxpaares in Volt
E0 = Normalpotential in Volt (auf die Normalwasserstoffelektrode bezogen)
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Chemisches Praktikum Tag 2
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R = allgemeine Gaskonstante (8,315 Joule / (K · mol))
T = absolute Temperatur in Kelvin
n = Anzahl der ausgetauschten Elektronen (e-) je Redoxpaar
(ersichtlich an der Änderung der Oxidationszahl)
F = Faraday-Konstante (1F = 96485 Coulomb / mol e- ; 1 Coulomb = 1 As)
[Ox], bzw. [Red] bezeichnen die Konzentrationen (exakter: Aktivitäten) von
oxidierter bzw. reduzierter Form.
Werden die Konstanten zusammengefasst und die natürlichen Logarithmen in die
dekadischen umgerechnet (lg steht immer für den Logarithmus zur Basis 10, wie ln für
den Logarithmus zur Basis e), so ergibt sich für 25°C (entsprechend 298 K):
E = E0 +
0,059V
[Ox]
* lg
n
[Re d ]
mit lg x = lg e · ln x, bzw. ln x = 2,30259 lg x
Aufgabe: Beschreiben Sie kurz den Aufbau einer Normalwasserstoffelektrode.
Aufgabe: Wie ist das Normalpotential eines Metalls definiert, und in welcher Weise
sind die Metalle in der Spannungsreihe angeordnet?
Versuch 3
Reduktion und Oxidation von Fe3+ bzw. Fe2+
Chemikalien
Eisen(III)chloridlösung (FeCl3),
5%
Ammoniumthiocyanat
lösung (NH4SCN), 5%
Zinn(II)-chloridlösung
(SnCl2), 5%
Chloramin T – Lösung
Salzsäure, 1M
Geräte
2 Reagenzgläser
Xn
R: 22-38-41
S: 26-39
Xn
R: 20/21/22-32
S: 13
Xn
R: 22-36/37/38-43
S: 24-26-37
C
Xi
R: 22-31-34-42
R: 36/38
S: 7-22-26-36/37/39-45
S: 26-36
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Versuch 3a
Chemisches Praktikum Tag 2
Reduktion von Fe3+ mit Sn2+
Geben Sie zu ca. 2mL Eisen(III)-chloridlösung einige Tropfen
Ammoniumthiocyanatlösung. Was beobachten Sie?
Ammoniumthiocyanat ist ein Nachweisreagenz für Fe3+-Ionen. Dabei bildet sich
Fe(SCN)3.
Aufgabe: Formulieren Sie die Reaktionsgleichung:
Geben Sie zu etwa 2mL Eisen(III)-chloridlösung einige Tropfen verdünnte Salzsäure
und dann ca. 2-3mL Zinn(II)-chloridlösung (Überschuss). Danach prüfen Sie mit einem
Teil der Lösung wieder mit Ammoniumthiocyanat auf Fe3+. Die restliche Lösung
bewahren Sie bitte für Versuch 3b auf!
Aufgabe: Was können Sie aus Ihrer Beobachtung schließen?
Aufgabe: Ergänzen Sie folgendes Reaktionsschema:
Sn2+
e- + Fe3+
Sn4+ +
e-
Fe2+
Gesamtgleichung
Geben Sie durch Pfeile an, in welcher Richtung die Reaktion unter Normalbedingungen
abläuft und begründen Sie Ihre Meinung mit Hilfe der Normalpotentiale.
(E0 (Fe2+/Fe3+) = + 0,74 V, E0 (Sn2+/Sn4+) = + 0,15 V)
Versuch 3b
Oxidation von Fe2+ mit Chlor
Dieser Versuch ist unter dem Abzug durchzuführen!
Geben Sie zu etwa 1mL der Lösung aus Versuch 3a im Überschuss Chloramin TLösung (setzt elementares Chlor in Wasser frei) und prüfen Sie anschließend wieder mit
Ammoniumthiocyanatlösung auf Fe3+-Ionen.
Aufgabe: Überlegen Sie genau, welche Ionen vor Zugabe des Chlorwassers in der
Lösung vorhanden waren, wie lauten die Teilgleichungen und Oxidationszahlen (E0 (Cl/ Cl2) = + 1,36 V) für diese Reaktion? Vernachlässigen Sie den entstehenden weißen
Niederschlag, der vom Chloramin T herrührt.
Seite: 9
10 _WS_07_08
Chemisches Praktikum Tag 2
Entsorgung
Metallsalzlösungen
Versuch 4
Seite: 10
Entsorgungsbehälter H
Oxidation von Sulfitionen mit Permanganat bei unterschiedlichen
pH-Werten
Chemikalien
Kaliumpermanganatlösung (KMnO4)
Natriumsulfit
(Na2SO3)
Schwefelsäure
(H2SO4), 0,05M
Natronlauge (NaOH),
1M
N
R: 51/53
S: 61
R: -
S: -
Xi
R: 36/38
S: 26
C
R: 34
S: 26-36/37/39-45
Geräte
2 Reagenzgläser
Spatel
Tropfflaschen
Versuch 4a
Oxidation von Sulfitionen mit Permanganat im sauren Medium
Geben Sie etwa eine Spatelspitze Natriumsulfit in ein Reagenzglas und lösen Sie das
Salz mit 2-3mL H2O auf. Die Lösung wird mit ca. 1mL verdünnter Schwefelsäure
angesäuert. Die so vorbereitete Lösung wird nun tropfenweise mit
Kaliumpermanganatlösung versetzt.
Aufgabe: Was können Sie beobachten?
Aufgabe: Wie
lauten
die
Reaktionsgleichung,
die
Teilgleichungen
und
Oxidationszahlen?
Versuch 4b
Oxidation von Sulfitionen mit Permanganat im alkalischen
Medium
Lösen Sie analog Versuch 2a etwas Natriumsulfit in Wasser und versetzen Sie mit
etwas verdünnter Natronlauge. Dann geben Sie in der gleichen Weise
Kaliumpermanganatlösung hinzu.
Aufgabe: Was beobachten Sie?
Aufgabe: Wie
lauten
Oxidationszahlen?
die
Reaktionsgleichung,
die
Teilgleichungen
und
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Chemisches Praktikum Tag 2
Seite: 11
Aufgabe: Wie lautet die Nernst´sche Gleichung für das Redoxpaar Mn2+/MnO4-?
Aufgabe: In welcher Weise spielt die Wasserstoffionenkonzentration eine Rolle für die
oxidative Wirkung von MnO4-?
Aufgabe: Berechnen Sie das Redoxpotential des Redoxpaares Mn2+/MnO4- bei der H+Ionenkonzentration 10-1 und 10-7 mol/L, wenn die Konzentration des Permanganats und
des Mangan(II)-Ions jeweils 1mol/L ist:
(E0 (Mn2+ / MnO4-) = + 1,52 V)
Entsorgung
Metallsalzlösungen
Versuch 5
Entsorgungsbehälter H
Reduktion von Cu2+ mit Eisen zu elementarem Kupfer
Chemikalien
Kupfersulfatlösung
(CuSO4), 0,1M
Eisennagel
Salzsäure, 1M
N
R: 52/53
S: 61
Xi
R: R: 36/38
S: S: 26-36
Geräte
Spritzflasche
Reagenzglas
Lassen Sie einen Eisennagel in ein Reagenzglas gleiten. Überschichten Sie ihn mit
verdünnter Salzsäure.
Aufgabe: Was beobachten Sie?
Aufgabe: Wie lautet die Reaktionsgleichung?
Geben Sie nach zwei Minuten ca. 1mL Kupfersulfatlösung aus der Spritzflasche hinzu,
und schütteln Sie gut um.
Aufgabe: Was beobachten Sie und wie lautet die Reaktionsgleichung?
Aufgabe: Begründen Sie den Reaktionsverlauf mit den Normalpotentialen der
Redoxpaare:
E0 (Cu/Cu2+) = 0,35 V
E0 (H2/2H+) = 0,00 V
E0 (Fe/Fe2+) =-0,44 V
12 _WS_07_08
Chemisches Praktikum Tag 2
Entsorgung
Metallsalzlösungen
Eisennagel
Seite: 12
Entsorgungsbehälter H
Wiederverwenden oder Hausmüll
Bitte entsorgen Sie die verkupferten Nägel in den Mülleimer und nicht in den Ausguss!
Versuch 6
Redoxtitration: Iodometrie
Chemikalien
Kupfersulfatlösung
(CuSO4) 0,1 M
Schwefelsäure (H2SO4),
0,05M
Kaliumiodid (KI)
Natriumthiosulfatlösung
(Na2S2O3), 0,01M
Stärkelösung
N
R: 52/53
S: 61
Xi
R: 36/38
S: 26
R: R: -
S: S: -
R: -
S: -
Geräte
100mL Messkolben
250mL Becherglas
10mL Vollpipette
Bürette
10mL Messzylinder
Magnetrührgerät mit Fisch
In einem 100mL Messkolben erhalten Sie eine zu bestimmende Cu(II)-Lösung. Füllen
sie den Messkolben abermals mit dest. Wasser vorsichtig bis zur Markierung auf. Genau
10mL der unbekannten Kupfer(II)-lösung werden in einem 250mL Becherglas mit ca.
10mL verdünnter Schwefelsäure (0,05m) angesäuert. Hierzu geben Sie ca. 0,5g Kaliumiodid. Rühren Sie die Lösung mit dem Magnetrührer, bis eine gute Durchmischung
erreicht ist.
Aufgabe: Formulieren
Sie
die
Teilgleichungen
und
bilden
Sie
die
Gesamtreaktionsgleichung. Der weiße Niederschlag besteht aus Kupfer(I)-iodid und ist
durch elementares Iod braun gefärbt.
Titrieren Sie unter Rühren mit 0,01M Natriumthiosulfatlösung bis die Lösung blassgelb
wird.
Aufgabe: Wie lautet die Reaktionsgleichung für diese Reaktion?
Dann geben Sie ca. 3mL Stärkelösung hinzu.
13 _WS_07_08
Chemisches Praktikum Tag 2
Seite: 13
Aufgabe: Was beobachten Sie und wie erklären Sie sich die Beobachtung?
Titrieren Sie weiter bis die Lösung von blassviolett nach milchig-weiß umschlägt.
Titriertes Volumen:
mL
Berechnen Sie nun die im Kolben erhaltene Masse Kupfer:
mg Cu
Entsorgung
Kupfersalzlösungen
Entsorgungsbehälter H
Aufgabe: Stellen Sie die Reaktionsgleichungen auf und bestimmen Sie die
Oxidationszahlen der beteiligten Elemente und geben Sie an, ob es sich dabei um eine
Oxidation oder Reduktion handelt!
Aufgabe: a) Entscheiden Sie anhand der Normalpotentiale, welche Reaktion abläuft,
wenn man eine (Cu+ / Cu2+)-Halbzelle gegen eine (2I-/ I2)-Halbzelle schalten würde.
b) Begründen Sie mit Hilfe des Massenwirkungsgesetzes, weshalb die Reaktion
vollständig nach rechts abläuft, wenn man Kupfer und Iodid-Ionen zusammengibt. Die
Normalpotentiale sind folgende:
E0 (Cu+ / Cu2+) = + 0,17 V
E0 (2I-/ I2) = + 0,58 V
E0 (CuI / Cu2+) = + 0,85 V
E0 (2 S2O32-/S4O62-) = + 0,08 V
Komplexverbindungen
Komplexverbindungen und deren Reaktionen haben in der lebenden Zelle eine
überragende Bedeutung. So sind einige Metall-Enzyme bekannt, bei denen
Schwermetalle die aktiven Zentren bilden. Zu den biochemisch wichtigen
Nebengruppenelementen gehören z. B. Fe, Zn, Co, Cu, Cr, Mo und Mn. Von den
biochemisch aktiven Metallen der Hauptgruppen seien Na, K, Mg und Ca erwähnt.
Komplexverbindungen
mit
solchen
Elementen
wirken
nicht
nur
bei
allen
Atmungsvorgängen (Redoxprozesse der Atmungskette), bei vielen Eiweißsynthesen
bzw. Eiweißspaltungen, sondern ermöglichen auch den aktiven Transport von Ionen
durch biologische Membranen.
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Seite: 14
Metallionen können Proteine so in deren räumlichen Anordnung fixieren, dass solche
Proteinkomplexe zu sogenannten Schloss-Schlüssel-Reaktionen fähig sind. In
biochemischen Systemen werden die asymmetrisch aufgebauten Komplexe bevorzugt.
Dadurch sind diese Komplexe eindeutig vorgegeben und können spezifisch reagieren.
Komplexe werden allgemein als aus verschiedenen Atomen aufgebaute, in sich
geschlossene Teilchen aufgefasst. Die Bindungen zwischen den einzelnen Atomen
können als mehr oder weniger stark polare Atombindungen oder auch als überwiegend
ionisch angesehen werden.
Im Folgenden seien nur Metallionenkomplexe betrachtet. Hier wird das Metallion als
Zentralatom bezeichnet. Die das Zentralatom umgebenden Ionen oder Moleküle nennt
man Liganden. Besitzt ein Ligand mehrere Atome, die eine Bindung zum Zentralatom
tätigen (‘Mehrzähnigkeit’), so bezeichnet man diesen Liganden als Chelator. Als
dreizähnigen Chelator benennt man demnach einen Liganden, der drei Bindungen zu
einem Zentralatom ausbilden kann. Der dabei entstandene Komplex heißt
Chelatkomplex. Diese Komplexe treten sehr häufig in biochemischen Systemen auf.
Als weitere Kenngröße eines Komplexes ist noch die Koordinationszahl zu nennen.
Diese Zahl gibt an, wieviele Ligandenatome direkt an das Zentralatom gebunden sind,
d.h. wieviele koordinative Bindungen zwischen Zentralatom und Liganden bestehen.
Für die Formelschreibweise von Komplexen gibt es folgende Regel:
Der Komplex wird durch eine eckige Klammer als Einheit gekennzeichnet. Das
Zentralatom wird als erstes angegeben und dann die Liganden, z. B.[Ag (NH3)2]+,
[Co (H2O)6] 2+ und [CoCl4]2- .
Wie für alle bisher betrachteten Reaktionen gilt auch für die Reaktion des Zentralatoms
mit Liganden das Prinzip des chemischen Gleichgewichts.
Aufgabe: Es ist das MWG für die Komplexbildungsreaktion zu formulieren:
Ag+ + 2NH3
[ Ag (NH3)2 ]+
KBildung = 107,1 mol-2 L-2
Aufgabe: Nun ist das MWG für den Zerfall des Komplexes [Ag (NH3)2]+ aufzustellen.
Wie lautet die Reaktionsgleichung für den Zerfall?
Aufgabe: Wie groß ist die Gleichgewichtskonstante für den Zerfall?
KZerfall =
(mol / L)2
15 _WS_07_08
Chemisches Praktikum Tag 2
Seite: 15
Die erhaltene Gleichgewichtskonstante KZerfall heißt Komplexzerfallskonstante. Sie ist
für jeden Komplex eine charakteristische Größe für die Stabilität.
Beim Lösen eines Salzes in Wasser entsteht ein Aqua-Komplex, z. B.
( 1 ) FeSO4 (fest) + 6H2O
[Fe ( H2O )6]2+ + SO4 2-
Sind andere Liganden in der Lösung vorhanden, so kann ein schrittweiser Austausch
erfolgen:
( 2a ) [Fe (H2O)6]2+ + CN-
[FeCN (H2O)5] + + H2O
( 2b ) [FeCN(H2O)5]+ + CN-
[Fe(CN)2(H2O)4] + H2O
...
...
( 2f ) [Fe(CN)5(H2O)]3-+ CN-
[Fe(CN)6] 4- + H2O
Daraus ergibt sich die Gesamtreaktion:
( 2 ) [Fe (H2O)6]2+ + 6CN-
[Fe(CN)6] 4- + 6H2O
Der Aqua-Komplex ist einer der häufigsten. Er lässt sich gelegentlich auch in fester
Form isolieren.
Versuch 7
Ligandenaustausch an einem Kobalt(II)-komplex
Chemikalien
T, N
Cobalt(II)chloridlösung (CoCl2),
0,5M
Natriumchlorid
(NaCl)
R: 49-E22-42/43-50/53 S: 53-22-45-60-61
R: -
S: -
Geräte
Reagenzglas
Reagenzglasklammer
Bunsenbrenner
Spatel
Siedesteinchen
Gießen Sie 5mL Kobalt(II)-chloridlösung in ein Reagenzglas und geben Sie 3
Spatelspitzen Natriumchlorid hinzu. Erhitzen Sie die Lösung vorsichtig über einem
Bunsenbrenner (Zugabe eines Siedesteines!).
Aufgabe: Was beobachten Sie?
16 _WS_07_08
Chemisches Praktikum Tag 2
Seite: 16
Aufgabe: Formulieren Sie die Reaktionsgleichung!
Aufgabe: Wie verändert sich die Lösung bei Abkühlung?
Entsorgung
Cobaltchlorid-,
Natriumchloridlösung
Entsorgungsbehälter D
Energetik chemischer Reaktionen
Läuft eine Reaktion freiwillig ab, so kann die dabei freiwerdende Energie zur Leistung
von Arbeit ausgenutzt werden. Die dabei nutzbare maximale Arbeit (Amax) ist identisch
mit der Änderung (Δ) der freien Enthalpie (G). Diese setzt sich aus der Differenz der
Reaktionswärme (= Enthalpieänderung) und dem Produkt aus absoluter Temperatur (T)
und Änderung der Reaktionsentropie (ΔS) zusammen.
Achten Sie hierbei auf die klare Trennung der Begriffe:
Änderung der freien Enthalpie
≡ ΔG
Änderung der Reaktionswärme (= Reaktionsenthalpie)
≡ ΔH
Änderung der Reaktionsentropie
≡ ΔS
(Entropieänderung = Änderung des Ordnungszustandes!)
Dieser Zusammenhang wird durch die Gibbs-Helmholtz-Gleichung ausgedrückt:
Δmax = ΔG = ΔH - T ΔS
Definitionsgemäß wird die von einem System verrichtete Arbeit mit negativem
Vorzeichen versehen (das System gibt Energie ab!), d.h., wenn G negativ ist, läuft die
Reaktion bei der betreffenden Temperatur freiwillig ab, sofern sie nicht gehemmt ist (z.
B. keine leitende Verbindung von Kupfer- und Zinkstab im Daniell-Element oder hohe
Aktivierungsenergien, wie z. B. beim unkatalysiertem H2O2- Zerfall).
Aufgabe: Kann bei positiver Reaktionsenthalpie ΔH eine Reaktion ablaufen?
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Versuch 8:
Chemisches Praktikum Tag 2
Seite: 17
Katalyse
Chemikalien
C
Wasserstoffperoxidlösung (H2O2) 5%
Xn
Eisen(III)chloridlösung (FeCl3),
5%
R: 34
S: 3-26-36/37/39-45
R: 22-38-41
S: 26-39
Geräte
Reagenzglas
Die Zersetzungsgeschwindigkeit von wässriger Wasserstoffperoxidlösung ist unmessbar
klein. Durch Zugabe von Eisen(III)-Ionen wird die Aktivierungsenergie herabgesetzt
und damit die Reaktionsgeschwindigkeit erhöht.
Aufgabe: Formulieren Sie die Zersetzungsreaktion von H2O2:
Geben Sie ca. 5mL H2O2-Lösung in ein Reagenzglas. Nun fügen Sie zu dieser Lösung
einige Tropfen FeCl3- Lösung hinzu.
Aufgabe: Was beobachten Sie? Was folgern Sie daraus?
Aufgabe: Mit welchem Reagens könnte man nachweisen, dass immer noch Fe3+ in der
Lösung enthalten ist?
Aufgabe: Wie nennt man einen Stoff, der die Aktivierungsenergie herabsetzt, die
Reaktionsgeschwindigkeit erhöht und am Ende der Reaktion unverändert vorliegt?
Entsorgung
eisenhaltige wässrige Lösungen Entsorgungsbehälter H
Entsorgungsbehälter H
eisenhaltige wässrige Lösung
mit H2O2
18 _WS_07_08
Chemisches Praktikum Tag 2
Kontrollfragen
1. Worin unterscheiden sich die Begriffe ‘Reaktionsgeschwindigkeit’, ‘Halbwertszeit’
und ‘Reaktionsordnung’?
2. Was sagen die Vorzeichen bei der Angabe einer Reaktionsgeschwindigkeit aus?
Wovon ist die RG abhängig?
3. Was versteht man unter einem Liganden mit Chelateigenschaften?
4. Zu vergleichen sind die pK-Werte für die Komplexzerfallskonstanten
(auch Stabilitätskonstanten genannt) der Komplexe
[Ag(NH3)2]+ mit pK = 7,1 und [Ag(CN)2]-mit pK = 20,8.
Welcher der beiden Komplexe ist stabiler?
5. Was ist energetisch gesehen die Bedingung dafür, dass eine Reaktion von selbst
ablaufen kann?
6. Wie lautet die Gibbs-Helmholtz-Gleichung, und was sagen die drei Größen ‘Freie
Enthalpie’, ‘Enthalpie’ und ‘Entropie’ aus?
7. Was sind exergone und endergone, bzw. exotherme und endotherme Prozesse?
(Vorzeichen von ΔG und ΔH?!)
8. Wie sieht das Energieprofil einer Reaktion allgemein aus? Es sind die Begriffe
Reaktionskoordinate, Reaktionsenthalpie und Aktivierungsenergie zu erläutern!
9. Vorgegeben ist die Arrhenius-Gleichung. Wie wirken sich Aktivierungsenergie und
Temperatur auf die Geschwindigkeitskonstante aus?
10. Wovon ist das Potential des Halbelementes abhängig?
11. Wodurch unterscheiden sich Redox-Paare von Säure-Base-Paaren prinzipiell?
12. Was passiert, wenn ein Stab reinen Zinks in Wasser gebracht wird?
13. Was ist das Oxidationsmittel bei der Reaktion von Zink (Zn) in Salzsäure?
14. In welchem Wellenlängenbereich liegt das sichtbare Licht, wo beginnt der UVbereich?
15. Was ist der molare Extinktionskoeffizient?
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