Anorganische Chemie I A. Mezzetti Fragenkatalog I Aufgabe 1. Bestimmen Sie die Oxidationszahl des Metalls, die Elektronenkonfiguration (dn) und die gesamte Elektronenzahl folgender Komplexe: [TiCl4] Ti(IV) d0 8 [NiCl2(PEt3)2] Ni(II) d8 16 [Co(OH2)6](NO3)2 Co(II) d7 19 K2[PtCl4] Pt(II) d8 16 [Fe(CO)5] Fe(0) d8 18 [Ru(salen)(PPh3)2] Ru(II) d6 18 (salen = N,N-Bis(salicyliden)ethylendiaminato) [IrH2(dppe)2]PF6 Ir(III) d6 18 (dppe = Ph2PCH2CH2PPh2) [Cr(acac)3] Cr(III) d3 15 (acac = acetylacetonat) [OsCl2(dppe)2] Os(II) d6 18 [Rh(C2H4)4]BF4 Rh(I) d8 16 [CoBr2(PPh3)2] Co(II) d7 15 K[MoCl4O(OH2)] Mo(V) d1 15 [NbCl2(py)4] Nb(II) d3 15 [WBr2O(PMe3)3] W(IV) d2 16 K3[Fe(CN)6] Fe(III) d5 17 Li2[ZrF6] Zr(IV) d0 12 [ReCl3O(PPh3)2] Re(V) d2 16 Aufgabe 2. Der Komplex [AuCl3(PPh3)] ist diamagnetisch. (a) Was ist die Oxidationszahl und die Elektronenkonfiguration vom Au-Atom im Komplex? (b) Welche Struktur hat der Komplex? L Au(III), d8, 4 Liganden: [AuCl3(PPh3)]: Ph3P Cl Aufgabe 3. L Au L L d s p2 Cl Cl Trichloro(triphenylphosphin)gold(III) [NiBr2(PPh3)2] besitzt zwei ungepaarte Elektronen. (a) Bestimmen Sie Oxidationszahl, Elektronenkonfiguration und Elektronenzahl im Komplex. (b) Welche Struktur hat der Komplex? [NiBr2(PPh3)2] besitzt zwei ungepaarten Elektronen. Welche Struktur hat der Komplex? PPh3 L L L L Ni(II), d8, 4 Liganden: s p3 tetraedrisch Cl Cl Ni PPh3 Obwohl der Komplex (nur) 16-Valenzelektronen besitzt, kann er nur durch Paarung von 2 Elektronen einen fünften Liganden binden! Aufgabe 4. [Mo(CO)6], [Ru(CO)5] und [Pd(PPh3)4] sind alle diamagnetisch. (a) Bestimmen Sie ihre Strukturen anhand der Valenzstruktur-Theorie! (b) In bestimmten Fällen sind mehrere Strukturen möglich. Zeichnen Sie alle! [Mo(CO)6], [Ru(CO)5] und [Pd(PPh3)4] sind alle diamagnetisch. – Bestimmen Sie ihre Strukturen anhand der Valenzstruktur-Theorie! – In bestimmten Fällen sind mehrere Strukturen möglich. Zeichnen Sie alle! – Benennen Sie die Komplexe! L L L L L L [Mo(CO)6]: Mo(0) d6, 6 Liganden: d2 s p3 oktaedrisch CO OC Mo CO CO OC CO Hexacarbonylmolybdän(0) L [Ru(CO)5]: L (18-Elektronen) L L L Ru(0) d8, 5 Liganden: d s p3 CO OC Ru CO OC CO Pentacarbonylruthenium(0) (18-Elektronen) Die Struktur ist trigonal bipyramidal (Für eine Erklärung, siehe später, MO-LCAO). Im Prinzip wäre aber eine quadratisch-pyramidale Struktur möglich: CO OC Ru CO CO OC L [Pd(PPh3)4]: Pd(0) d10, 4 Liganden : PPh3 Ph3P Ph3P Pd PPh3 Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0) L L L s p3