Gold (I)-Komplexe mit Aminliganden, II [1].(Methylpyridin)

Gold(I)-Komplexe mit Aminliganden, II [1].
(Methylpyridin)-Komplexe von Gold(I)
Gold(I) Complexes with Amine Ligands, II. Methylpyridine Complexes of Gold(I)
Peter G. Jones*, Birte Ahrens
Institut für Anorganische und Analytische Chemie der Technischen Universität,
Postfach 3329, D-38023 Braunschweig, Germany
Z. Naturforsch. 53 b, 653-662 (1998); eingegangen am 6 . April 1998
Gold(l), Pyridine, Amine Complexes, X-Ray Data
Gold(I) complexes of overall formula LAuCl (L = various methylpyridines) are non-con­
ducting in acetone. X-ray structure analyses show that the solid state structure of the cor­
responding complex 1 (L = 2-picoline) is molecular; the 3-picoline derivative 2 is however
ionic (L 2A u)+(AuCl2)- . 3-Picoline forms a molecular complex LAuC 6F 5 (3) and also the ionic
(L 2Au)+(SbF6)_ (4). Complexes 1, 2 and 4 display short A u--A u contacts, leading to chains
of gold atoms; additionally, complexes 3 and 4 show weak A u - F contacts. The (3-picoline)gold(III) complex /rans-(L 2AuCl 2)+(SbF6)_ (5) was obtained as a by-product; it too contains
short A u - F contacts.
Einleitung
Bei Kristallstrukturuntersuchungen an Gold(I)Amin Verbindungen der Summenformel LAuX (mit
X = Cl, Br, I) konnten unterschiedliche Struktur­
typen gefunden werden. Neben wenigen Beispie­
len für Strukturen der kovalenten Moleküle LAuX
(z. B. L = Piperidin [2]) liegen in den Festkörper­
strukturen häufig Aggregate der Ionen (L2Au)+
(AuX2)~ vor (z. B. L = Tetramethylguanidin [3],
L = Pyridin [4]). Für L = Diphenylmethanimin
kristallisierte die Verbindung sowohl in der ioni­
schen als auch in der molekularen Form [5], bei
(Pyrrolidin)4Au 3Cl3 liegen sowohl eine ionische als
auch die molekulare Form im selben Kristall vor [ 1].
Dieses Ergebnis gab Anlaß zur Vermutung, daß in
Lösung ein Gleichgewicht zwischen beiden Formen
(Gl. 1) besteht:
2 LAuX ^ (L2Au)+ + (AuX2r
(1)
Von Pyykkö et al. wurden ab initio Berechnun­
gen für die Bindungsenergien und Bindungslängen
von Gold-Gold-Wechselwirkungen in unterschied­
lich aufgebauten (L2Au)+ (AuX2)~ Aggregaten
durchgeführt [6], die zeigten, daß die Strukturtypen
energetisch keine großen Unterschiede aufweisen.
* Sonderdruckanforderungen an Prof. Dr. P. G. Jones;
E-mail: p.jones@ tu-bs.de.
0932-0776/98/0700-0653 $ 06.00
Aggregatbildung über kurze (~ 3 Ä) Gold-GoldKontakte ist ein bekanntes Phänomen in der Struk­
turchemie von Au(I) und wird als Aurophilie [7]
bezeichnet.
Wir haben nun als Liganden L Methylpyridi­
ne verwendet und versucht, einen Zusammenhang
zwischen den erhaltenen Kristallstrukturen und den
spektroskopischen Daten herzustellen. Außerdem
wurde die Gruppe X variiert, um den Einfluß des
Anions auf die Struktur zu untersuchen.
Ergebnisse
Alle Methylpyridine (2-, 3- und 4-Picolin, 2,3-,
2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- und 3,5-Lutidin sowie 2,4,6Kollidin) ergeben bei der Umsetzung mit (tht)AuCl
(tht = Tetrahydrothiophen) bei guter Ausbeute (im
Durchschnitt knapp 70%) leicht wärme- und licht­
empfindliche, farblose Verbindungen der Summen­
formel LAuCl.
Aus den 'H- und l3C-NMR-Daten der Verbin­
dungen läßt sich schließen, daß nur eine Spezi­
es in Lösung vorliegt. Leitfähigkeitsmessungen in
Aceton zeigten überraschenderweise, daß diese Ver­
bindungen keine Leitfähigkeit aufweisen (Ac < 20
cm 2Q - 1mol-1, vgl. 1:1 Elektrolyte PPN+C1~ Ac =
140 c irrQ ^ 'm o l “ 1 bzw. Bis(3-Picolin)-gold(I) Hexafluorantimonat (4) Ac = 140 cm 2Q “ 1mol~1); da­
her ist anzunehmen, daß in Lösung die molekulare
Form weit überwiegt.
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K
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P. G. Jones, B. Ahrens • (M ethylpyridin)-Komplexe von Gold(I)
654
N
I
Au
I
Cl
N
a
1.
1+
Au-- - A u
11
1
N.
CI
# U
Abb. 2. Chloro(2-picolin)-gold(I) (1), Ketten durch aurophile W echselwirkungen (unterbrochene Linien).
Abb. 1. Chloro(2-picolin)-gold(I) (1), asymmetrische
Einheit. Thermalellipsoide mit 50% Wahrscheinlichkeit;
Wasserstoffradien willkürlich.
Kom plexe mit Chloro- sowie 2-Picolinbzw. 3-Picolin-Liganden
Von den Verbindungen mit L = 2-Picolin und
L = 3-Picolin wurden aus CH 2C12/PE für die Kristallstrukturbestimmung geeignete Einkristalle er­
halten. 2-Picolin-AuCl (1) kristallisiert als kovalen­
tes Molekül LAuCl, 3-Picolin-AuCl (2) als ionische
Verbindung (L2Au)+(AuX2)- . Dieser Unterschied
macht deutlich, wie empfindlich die Energiebilanz
zwischen beiden Formen sein muß.
Bei Verbindung 1 (Abb. 1) liegt das ganze Mo­
lekül bis auf die Protonen der Methylgruppe in ei­
ner Spiegelebene (x, y, 0.25). Das Goldatom ist li­
near koordiniert (N-Au-Cl 178.55(12)°); die Bin­
dungslängen am Gold (Au-N 2.044(4) Ä, Au-Cl
2.2590(13) A) weichen kaum von denen in pyAuCl
(Bis(pyridin)gold(I)-Dichloroaurat(I)) [4] (Au-N:
2.08(3) und 2.10(4) Ä, Au-Cl 2.29(1) und 2.26(1)
A) bzw. denen in (Pyrrolidin)4Au3Cl3 [1] (Aul-NI
2.048(6) Ä (molekular), Au2-N2 2.042(6) Ä (io­
nisch), A ul-C ll 2.257(2) Ä) ab. Die Goldatome bil­
den Ketten parallel zur z-Achse durch intermoleku­
lare Wechselwirkungen (Abb. 2; Au -A u 3.1960(4)
Ä, Au -A u--A u 165.079(12)°); die einzelnen Mo­
leküle der Kette stehen ungefähr senkrecht aufein­
ander, mit Cl-Au-Au 1 94.853(5)° und mit Torsions­
winkel Cl-Au*-•Au'-Cl1 -80.83(7)° (i = x, 0.5 - y,
0.5 + z).
Das Goldatom des Kations (Aul) in 2 liegt auf
einem Inversionszentrum, das des Anions (Au2)
auf einer zweizähligen Achse (Abb. 3). Beide Gol­
datome sind linear koordiniert (N-Aul-N 111 180.0°
(symmetriebedingt), Cl-Au2-Cllv 179.08(7)°; Ope­
ratoren: iii, 1 - x, 1 - y, 1 - z\ iv, 1 - x, y, 1.5 - z),
die Bindungslängen an Gold (Aul-N 2.045(4) A,
Au2-Cl 2.278(2) Ä) entsprechen denen in 1.
Anion und Kation sind durch einen Gold-GoldKontakt von 3.1538(12) Ä verknüpft. Es bilden sich
wie bei 1 Zick-Zack-Ketten von Goldatomen in
z-Richtung (Abb. 4), die jedoch nur an Au2 ge­
winkelt sind; die Winkel betragen an Aul 180.0°
(symmetriebedingt), an Au2 158.25(2)°. Die GoldChlor-Bindung steht nahezu senkrecht auf dieser
Kette (Cl-Au2-Aul 95.95(7)°) und etwa parallel
zur jc-Achse. Wie bei 1 stehen die Bindungsach­
sen der beiden Goldatome etwa senkrecht aufein­
ander, mit einem Torsionswinkel N-Aul---Au2-Cl
-84.53(11)°.
Der Winkel zwischen der Ringebene des 3-Picolins und der Koordinationsebene von Aul (Ebene
durch die Atome N, NU1, Au2, Au2ul) beträgt
33.54(12)°.
Um 1 und 2 weitergehend zu charakterisieren,
wurden von den kristallinen Proben beider Verbin­
dungen die Massenspektren aufgenommen, jeweils
P. G. Jones, B. Ahrens • (Methylpyridin)-Komplexe von Gold(I)
655
Abb. 3. Bis(3-picolin)-gold(I) Dichloroaurat(I) (2 ), asymmetrische
Einheit. Thermalellipsoide mit 50%
Wahrscheinlichkeit; Wasserstoffra­
dien willkürlich.
Abb. 4. Bis(3-picolin)-gold(I) Dichloroaurat(I) (2),
Packungsbild entlang der z-Achse, der Übersichtlichkeit
halber ohne Wasserstoffatome, Atomradien willkürlich.
Die unterbrochenen Linien stellen Gold-Gold-W echsel­
wirkungen dar.
ein m al m it FA B (Fast A to m B o m b ard m en t) u n d e in ­
m al m it E I (E lek tro n en sto ß io n isa tio n ). F ü r b eid e
V erb in d u n gen erh ie lt m an a u ssag e n g leich e S p e k ­
tren, d.h. bei beid en V erbindungen w ar b eim EI
d er M o le k ü lp e ak für L A u X vorh an d en ; b eim FAB
(pos.) d er M o le k ü lp e ak fü r (L 2 A u )+, b e im FAB
(neg.) d er M o le k ü lp e ak fü r (AuC12)~ . E in e m ö g li­
ch e E rk läru n g w ären R ek o m b in a tio n e n w äh ren d
d er S p ek tren au fn ah m e (E I) bzw . U m la g eru n g en
b eim L ö sen d er P robe in N B A (F A B -M atrix). D ah er
h ab en w ir bei den w eiteren C h lo ro -m e th y lp y rid in g o ld -V erb indungen a u f die A u fn a h m e von FA B S p ek tren v erzichtet.
A u ß e rd e m w u rd en von b eid en V erb in d u n ­
g en 15N -N M R -S p ek tre n au fg en o m m en ; au ch h ier
e rh ie lt m an , w ie bei d en ’H - u n d l 3C -N M R S p ek tren , n u r d en H in w eis a u f ein e S p ezies in
L ö su n g , w esh a lb von d en restlich en V erb in d u n ­
g en k ein e l 5 N -N M R S p ek tren m eh r au fg e n o m m en
w u rd en .
F e stz u h a lte n ist also, d aß d iese C h lo ro (m e th y lp y rid in )-g o ld (I)-V erb in d u n g en in L ö su n g ein d eu tig
m o lek u lar, im F estk ö rp er d ag eg en sow ohl m o le k u ­
lar als au ch io n isch v o rlieg en k ö nnen. O b w o h l die
P ro b en , au s d en e n d ie fü r d ie R ö n tg e n stru k tu ra n a ly ­
se v erw en d e ten K ristalle en tn o m m e n w u rd en , e in ­
h e itlic h au ssah e n , w en n g le ic h sie n u r w en ig e E in ­
k rista lle en th ielten , k an n n ic h t au sg esch lo ssen w er­
d en , d aß n eu e K ristallisa tio n sv e rsu ch e zu je w e ils
u n te rsc h ie d lic h e n F o rm en b zgl. d er io n isch en o d er
m o le k u la re n S tru k tu r führen.
(Pentafluorphenyl)(3-picolin)-gold(I)
U m d en E in flu ß des A n io n lig a n d en X a u f die
S tru k tu r zu u n te rsu c h en , w u rd e d ie R eak tio n von 3P ico lin m it (th t)A u C 6 F 5 d u rch g efü h rt. W ir v e rm u ­
teten , d aß b ei X = CI in L ö su n g ein L ig a n d en au s­
ta u sch stattfin d e t (s. G l. (1)), d er bei X = C 6 F 5 n ich t
m e h r g eg e b en sein sollte. D ie R ö n tg en stru k tu ran a­
ly se des P ro d u k ts zeig te d ie m o lek u lare V erbindung
(P e n taflu o rp h en y l)(3 -p ico lin )g o ld (I) (3) (A bb. 5).
D as G o ld a to m in 3 ist lin e ar k o o rd in ie rt (N A u -C 7 1 7 8 .4 (2 )°). D ie G o ld -S tick sto ff-B in d u n g ist
m it 2 .0 6 6 (5 ) A etw as lä n g er als in 2 ab er n a h e ­
zu id e n tisc h zu d er im B en zo p h e n o n -a zin -p e n ta-
656
P. G. Jones, B. Ahrens • (Methylpyridin)-Komplexe von Gold(I)
Abb. 5. Pentafluorphenyl(3-picolin)-gold(I) (3), dimer durch Gold-Fluor-Wechselwirkungen (gestrichelte Linie);
Asymmetrische Einheit numeriert, Thermalellipsoide mit 50% Wahrscheinlichkeit; Wasserstoffradien willkürlich.
fluorophenyl-gold(I) (2.069(5) A) [8 ], Die GoldKohlenstoff-Bindung ist mit 1.995(6) A kürzer
als z. B. im (Pentafluorphenyl)(triphenylphosphin)gold(I) (2.07(2) Ä) [9], Bis[(diphenylphosphin)(pentafluorphenyl)-gold(I)]methan (2.082(14) und
2.077(14) Ä) [10] oder (Triphenylphosphinselenido)(pentafluorphenyl)-gold(I) (2.037(4) Ä) [11],
entspricht aber der Au-C-Bindungslänge im Benzophenon-azin-pentafluorphenyl-gold(I) (1.992(6) A)
[8 ], Diese Unterschiede in den Bindungslängen las­
sen sich mit dem rra^s-Einfluß der jeweiligen Li­
ganden erklären; dieser ist bei 3-Picolin deutlich
kleiner als bei Ph3PSe, Ph3P und Ph2PCH 2PPh2,
der von -C6F 5 größer als der von -CI [12].
Die Ringe der Liganden stehen in 3 etwa senk­
recht aufeinander; der Winkel zwischen den Ebenen
des 3-Picolins und des Pentafluorphenyls beträgt
80.59(9)°.
Die Goldatome zeigen keine Wechselwirkungen
untereinander; die Packung im Kristall könnte un­
terstützt sein durch eine (allerdings sehr langej
Gold-Fluor-Wechselwirkung, A u -F 3 ü 3.507(4) A
(Abb. 5). Eine entsprechende Anordnung (versetz­
te Stapelung) der Pentafluorphenylringe findet man
auch in der Packung des (Pentafluorphenyl)-(triphenylphosphin)-gold(I) [9] bzw. des (Pentafluorphenyl)(triphenylphosphan-selenido)-gold(I) [11], al­
lerdings sind dort die Au - F-Abstände mit 3.657
bzw. 3.755 A noch größer.
Kom plexe mit H exafluorantim onat-G egenionen
Um das Gleichgewicht ganz auf die Seite der ioni­
schen Verbindung zu schieben, wurde 2 mit AgSbF 6
umgesetzt, unter Zugabe von 3-Picolin (Gl. (2)).
Abb. 6 . Bis(3-picolin)-gold(I) Hexafluorantimonat (4),
asymmetrische Einheit. Thermalellipsoide mit 50%
Wahrscheinlichkeit; Wasserstoffradien willkürlich.
[(L2Au)+(AuCl2)-] + 2 AgSbF6 + 2 L -*■
2 [(L2Au)+(SbF6)-] + 2 AgCl
(2)
Wie erwartet erhielten wir die ionische Verbindung
(L 2Au)+(SbF6)~ (4), deren Struktur ebenfalls be­
stimmt wurde (Abb. 6 ). Alle Atome des Kations in
4 liegen bis auf die Protonen der Methylgruppen in
einer Spiegelebene (x , y, 0.25). Zwei Fluoratome so­
wie das Antimonatom des Anions liegen ebenfalls
in der Spiegelebene, die restlichen vier Fluoratome
sind auf zwei Lagen fehlgeordnet.
Das Goldatom in 4 ist linear koordiniert zwischen
den beiden Amin-Liganden (Nl-Au-N2 176.1(6)°),
die Bindungslängen von 2.003(13) Ä (Au-Nl)
und 2.015(14) Ä (Au-N2) sind deutlich verkürzt
im Vergleich zu 1, 2 und 3, entsprechen aber
den Au-N-Bindungslängen im Imidazol-Komplex
[(L2Au)+C1-] [13] von 2.000(5) Ä und 2.011(5) Ä.
Unerwarteterweise bestehen auch in 4 zwischen den
Goldatomen, die alle als Zentralatome von Kat-
P. G. Jones, B. Ahrens • (Methylpyridin)-Komplexe von Gold(I)
657
g e n e in a n d e r v erd reh t, m it fo lg en d e n T o rsio n sw in ­
keln: N l- A u - - A u ii- N l ii - 4 1 .4 ( 8 )° , N l - A u - A u " N 2 Ü 1 4 2 .6 (5 )°, N 2 - A u - A u ii-N 2 ii -3 3 .5 (8 ).
G old(I)-Lum ineszenz
Abb. 7. Bis(3-Picolin)-gold(I) Hexafluorantimonat (4),
Projektion des Packungsbildes entlang der ;t-Achse; der
Ü bersichtlichkeit halber ohne Wasserstoffatome, Atom­
radien willkürlich. Die unterbrochenen Linien stellen
Gold-Gold-W echselwirkungen (dick) bzw. Gold-FluorW echselwirkungen (dünn) dar.
io n en L 2 A u + vorliegen, G o ld -G o ld -K o n ta k te von
3 .4 0 1 3 (1 0 ) Ä , ähnlich d em L 2 A u + - L 2A u +-A bstan d in p y A u C l von 3 .4 1 6 (4 ) Ä [4]; d er W in ­
kel A u 11- A u - - A u 1 beträgt 177.42(7)°. D urch diese
K o n tak te b ild e n sich K etten parallel zu r z-A chse
(A bb. 7).
D ie V erkürzung der A u -N -B in d u n g im V ergleich
zu d en m o le k u la re n V erbindungen 1 und 3 kann
m an w ie d e r a u f den tran s-E ffe k t zurückführen.
Im V erg leich zu 2 k ann die V erkürzung der
A u -N -B in d u n g slä n g e nu r ü b e r die u n te rsc h ie d li­
ch e n G o ld -G o ld -W ec h selw irk u n g en g ed e u te t w er­
d en ; b ei 2 h a n d e lt es sich u m K atio n -A n io n -W ech ­
se lw irk u n g e n , bei 4 um K atio n -K atio n -W ech selw irk u n g en . L etzte re sch ein en die A u -N -B in d u n g slän g e n ic h t zu beeinflussen, d a diese in 4 d er im
Im id a zo l-K o m p le x en tsp rich t, in dem keine G oldG o ld -W e ch se lw irk u n g e n vorh an d en sind.
D as G o ld a to m zeigt ein en W e ch selw irk u n g sk o n ­
ta k t m it e in e m d er au f zw ei L agen feh lg eo rd n eten
F lu o ra to m e d es A n tim o n ats (F3 - A u 3 .3 1 8 (1 3 ) Ä).
D ie K o o rd in atio n seb e n e des G o ld ato m s (N I,
N 2, A u 11, A u 1) steht se n k rech t zur S pieg eleb en e
( N I - A u - A u 11 9 0 .4 5 5 (1 4 )°). D ie durch G o ld -G o ld W ech selw irk u n g en verk n ü p ften K ationen sind g e ­
A lle C h lo ro -(m eth y lp y rid in )-g o ld (I)-K o m p lex e
ab so rb ie ren in C H 2C12-L ö su n g im B ereich 200 30 0 nm u n d ze ig en im F e ststo ff n ach A n reg u n g
d u rch U V -L ich t d er W e lle n lä n g e 363 nm L u m in e s­
zenz. A u ch die V erb in d u n g en 4 ze ig t im F estk ö rp er
L u m in e sze n z, allerd in g s n u r sc h w a ch (h ier w urde
k ein e M essu n g d u rch g e fü h rt).
D a d er G o ld -G o ld -A b sta n d von 3 .1 9 6 0 (4 ) Ä in
1 u n d von 3 .1 5 3 8 (1 2 ) Ä in 2 sich n ic h t d eu tlich
vom G o ld -G o ld -A b sta n d von 3 .2 4 9 (3 ) A im nicht
lu m in esz en te n p y A u C l [4] u n te rsc h e id e t und der
G o ld -G o ld -A b sta n d von 3 .4 0 1 3 (1 0 ) Ä in 4 so g ar
d eu tlic h lä n g er ist, w ird das A u ftre te n von L u m i­
n esze n z n ich t n u r v om V o rh an d en sein k u rzer G o ld G o ld -K o n tak te ab h ä n g en , so n d ern v ie lm e h r von d er
A n e in a n d e rre ih u n g so lc h er K o n tak te in grö ß eren
A g g re g aten [14], h ie r sin d es K etten. D iese Ver­
m u tu n g steh t in Ü b e re in stim m u n g m it den S tru k ­
tu ren b e k a n n te r lu m in e sz e n te r G o ld v erb in d u n g e n ,
w ie z. B. [A u 3 (C H 3 N = C O C H 3)3] [15] (S tap el) o d er
C O A u C l [16] (S ch ich ten ).
Struktur eines Gold(III)-Derivats
B ei d e r U m se tzu n g von 2 m it A g S b F 6 o hne Z u ­
satz von 3 -P ic o lin e rh ie lte n w ir n ach dem U m k ri­
sta llisieren eb e n falls farb lo se K ristalle, allerd in g s
w ar h ie r d ie P ro b e o ffe n sic h tlic h n ic h t ein h eitlich .
D ie K rista llstru k tu ra n a ly se (A bb. 8 ) zeig te, d aß es
sich u m d ie V erb in d u n g rra m ,-(L 2 A u C l 2 )+(S b F 6) _
(5) h an d elt.
D ie E le m e n ta ra n a ly se d er k rista llin e n P robe d eu ­
te t a u f ein e M isch u n g au s 4 u n d 5 hin, d ah er ver­
m u ten w ir h ie r ein e U m se tzu n g n ach G l. (3):
2 [(L 2A u )+(AuC12) - ] + 2 A g S b F 6 -►
[(L 2 A u )+ (S b F 6n
+ [(L 2 AuC12)+ (S b F 6) - ]
(3)
+ 2 A u + 2 A gC l
D as G o ld ato m so w ie d ie b eid en C h lo ra to m e liegen
in 5 a u f e in e r z w e izä h lig e n A ch se, das A n tim o n a ­
to m a u f e in em In v ersio n sz en tru m .
D as G o ld a to m in 5 ist q u a d ra tisc h -p la n a r k o ­
o rd in ie rt, N -A u -C ll 8 9 .8 (3 )°, N -A u-C 12 9 0 .2 (3 )°,
N -A u -N v 1 7 9 .6 (5 )°, C ll-A u -C 1 2 180.0° (sy m m etrie b eed in g t; O p e ra to r v, 1 - x, y, 0.5 - z). D ie
658
P. G. Jones, B. Ahrens • (Methylpyridin)-Komplexe von Gold(I)
Abb. 8 . trans-Dichloro-bis(3-picolin)-gold(III)
Hexafluorantimonat (5), asymmetrische Ein­
heit. Thermalellipsoide mit 50% W ahrschein­
lichkeit; Wasserstoffradien willkürlich.
Au-N Bindungslänge von 2.019(7) Ä entspricht der
Au-N Bindungslänge in 4, ist aber etwas länger
als in [fra«s-(AuCl2(py)2)]C lxH 20 [17] (Au-Nl
1.976(8) Ä, Au-N2 1.966(7) Ä) oder im PyrazolatKomplex [Au-/i-{3,5-(C6H5)2C 3HN 2}]3Cl2 [18]
(Aul-NI 2.000(15) Ä, Au 1-N 6 1.986(14) A). Die
Au-Cl Bindungslängen in 4 von 2.272(5) Ä (AuC ll) und 2.271(6) A (Au-C12) entsprechen denen
im Aum-Pyridin-Komplex (Au-Cl 1 2.277(4) Ä, AuC12 2.270(4) Ä) und denen im Pyrazolat-Komplex
(Au 1-Cl 1 2.274(7) Ä, Au 1-C12 2.284(7) Ä).
Die Koordinationsebene des Goldatoms (Cl 1,
C12, N, Nv) bildet mit der Ringebene des 3-Picolin einen Winkel von 81.5(3)°, die beiden Ringebe­
nen der 3-Picolin-Liganden bilden einen Interpla­
narwinkel von 17.19(14)°.
Jedes Goldatom zeigt zwei Wechselwirkungs­
kontakte zu Fluoratomen der Antimonat-anionen;
die Abstände betragen jeweils 3.225(7) Ä (Au - F2).
Durch diese Kontakte bilden sich Kation-AnionKetten parallel zur Flächendiagonalen (-1 0 1).
neszenz wurden der Literatur entnommen [4a]. Für die
übrigen Verbindungen wurden Photolumineszenz-Spektren vom Feststoff bei Raumtemperatur aufgenommen,
als Lichtquelle wurde ein Ar+-Ionenlaser verwendet, ju ­
stiert auf die Wellenlänge 363 nm. Leitfähigkeitsmessun­
gen wurden bei Raumtemperatur in Aceton-Lösungen der
Konzentration 10~4 M durchgeführt.
LAuCl ( 1, 2 ) m it L = Methylpyridin (2-, 3- und 4-Picolin),
L = Dimethylpyridin (2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- und 3,5Lutidin) sowie L = Trimethylpyridin (2,4,6-Kollidin)
(tht)AuCl (161 mg, 0.5 mmol) wird im M ethylpyri­
din (5 ml) gelöst und unter Lichtausschluß bei R. T. 1 h
gerührt. Nach Zugabe von 10 ml PE und Kühlung für 1
h bei -1 8 °C wird der weiße Niederschlag abfiltriert und
aus CH 2C12/PE umkristallisiert.
Chloro-(2 -picolin)gold(I) (1)
Ausb. 61 %, Zers. > 110 °C. *H NMR: 6 = 2.86, s,
3 H, CH3; 7.35, m, 1 H, m 3-py; 7.52, m, 1 H, m 5-py;
7.92, m, 1 H, p-py; 8.58, m, 1H, o-py. 13C NMR: <5 =
26.97, CH3; 123.41, m 5-py; 126.79, m 3-py; 139.53, ppy; 152.10, o 6-py; 159.75, o 2-py. ,5N NMR: 6 = -137.3.
MS (FAB pos., NBA): mJz = 290 (35%, [M-Cl]+), 383
E xperim enteller Teil
(100%, [2M-AuCl2]+), 615 (12%, [2M-C1]+). MS (FAB
So
nicht anders angegeben wurden die NMR- neg., NBA): mJz = 267 (100%, [2M-L 2A u]"). MS (EI):
m /z = 93 ( 100%, [M-Au-Cl]), 290 (9%, [M-Cl]), 325 (9%,
Spektren in CDC13 bei Raumtemperatur aufgenommen,
[M]). Leitf.: A c = 10 cm 2£2- 1m ol- 1 . IR: j/(AuC1) = 348
die l5N-NMR-Spektren unter Zugabe von Cr(acac )3 von
cm
- 1 , m. UV (2.8x IO“ 4 M): Amax(e) = 248 (6398), 228
gesättigten Lösungen. Als Standard wurden verwendet:
(4149) nm (dm 3m ol_l cm -1 ). Lumineszenz [4a]: blau,
'H . 13C: Lösungsmittelsignal oder TMS (intern), l5N:
-^max —439 nm.
N 0 2CH 3/Cr(acac) 3(intern), l9F: CFC13 (extern).
Die IR-Spektren wurden vom KBr-Preßling aufge­
C 6H 7AuC1N (325.55)
nommen, die UV-Spektren von CH 2C12-Lösungen der
Ber. C 22.14 H 2.17 N 4.30%,
Konzentration IO-4 M. Einige Amax-Werte zur Lumi­
Gef. C 21.33 H 2.01 N 3.83%.
P. G. Jones, B. Ahrens • (Methylpyridin)-Komplexe von Gold(I)
Bis(3-picolin)gold(I) Dichloroaurat(I) (2)
Ausb. 90 %, Zers. > 8 1 °C. 'H NMR: 6 = 2.41, s,
3 H, CH 3; 7.43, m, 1 H, m-py; 7.79, m, 1 H, p-py;
8.39, m, 1 H, o r py; 8.43, m, 1H, o6-py. 13C NMR: 6
= 18.50, CH 3; 126.17, m 5-py; 137.29, m 3-py; 140.51, ppy; 149.34, o 6-py; 152.25, o 2-py. 1SN NMR: 6 = -142.5.
MS (FAB pos., NBA): m/z = 290 (36%, [K-C 6H 7N]+),
383 (100%, [K]+), 615 (10%, [KA-C1]+). MS (FAB neg.,
NBA): m/z = 267 (100%, [A ]- ). MS (El): m/z = 93 (100%,
[M -Au-Cl]), 290 (14%, [M-Cl]), 325 (30%, [M]). Leitf.:
A c = 8 cm 2« - 1m ol- 1. IR: iv(AuCl) = 345 cm - 1, m. UV
(3 .4 x 10 -4 M): Amax(e) = 246(4890), 228(4198) nm (dm 3
m ol -1 cm - 1 ). Lumineszenz: gelb, Amax = 494, 636 nm.
C , 2H , 4Au 2C l 2N 2 (651.10)
Ber. C 22.14 H 2.17 N 4.30%,
Gef. C 22.14 H 2.02 N 4.05% .
4-Picolin-A uC r
Ausb. 89 %, Zers. > 105 °C. 'H NMR: 6 = 2.46, s, 3 H,
C H 3; 7.37, m, 2 H, m-py; 8.45, m, 2 H, o-py. 13C NMR: 6
= 21.60, CH3; 127.54, m-py; 151.39, p-py; 152.59, o-py.
MS (El): m/z = 93 (100%, [M-Au-Cl]), 290 (22%, [MCl]), 325 (36%, [M]). Leitf.: A c = 7 cm 2ö " 'm o l- 1 . IR:
j/(AuCl) = 350 cm - 1 , m. UV (3.2x 10-4 M): Amax(s) =
244 (6816), 228 (4635) nm (dm 3 mol- 1 cm - 1). Lumines­
zenz: grün, Amax = 512 nm.
C 6H 7AuC1N (325.55)
Ber. C 22.14 H 2 .1 7 N 4.30%,
Gef. C 22.18 H 2.28 N 4.32%.
2.3-Lutidin-AuCl
Ausb. 63 %, Zers. > 119 ° C .' H NMR: 6 = 2.43, s, 3 H,
p-CH3; 2.87, s, 3 H, o-CH3; 7.31, m, 1 H, p-py; 7.77, m, 1
H, m-py; 8.44, m, 1H, o-py. 13C NMR: 6 = 20.29, p-CH3;
25.12, o-CH3; 123.51, m 5-py; 135.71, m 3-py; 140.20, ppy; 149.45, o 6-py; 158.39, o 2-py. MS (El): m/z = 107
(100%, [M-Au-Cl]). Leitf.: A c = 4 c n r Q - 'm o l-1 . IR:
v (AuCl) = 349 cm - 1 , m. UV (2.5 x 10-4 M): Amax(s) =
245 (5265), 229 (3266) nm (dm 3 m ol - 1 cm - 1). Lumines­
zenz: grün, Amax = 413, 601 nm.
C 7H9AuClN (339.58)
Ber. C 24.76 H 2.67 N 4.13% ,
Gef. C 24.68 H 2.59 N 4.17% .
2.4-Lutidin-AuCl
Ausb. 55 %, Zers. > 120 ° C .1H NMR: 6 = 2.41, s, 3 H,
p-CH3; 2.78, s, 3 H, o-CH3; 7.15, m, 1 H, m 3-py; 7.30, m,
1 H, m 5-py; 8.38, m, 1H, o-py. 13C NMR: 6 = 21.37,
*Da aus den vorliegenden spektroskopischen Daten kein
Rückschluß auf die Festkörperstruktur vorgenommen werden
kann, wird für die folgenden Verbindungen diese Formelbezeich­
nung willkürlich gewählt.
659
p-CH3; 26.66, o-CH3; 124.31, m 5-py; 127.41, m 3-py;
151.27, p-py; 151.93, o 6-py; 158.84, o 2-py. MS (EI): m/z
= 107 (100%, [M-Au-Cl]). Leitf.: A c = 7 cm 2Q - , m ol- 1 .
IR: «/(AuCl) = 347 cm - 1 , m. UV (1.9x 10-4 M): Amax(e)
= 244 (7741), 227 (4956) nm (dm 3 m ol -1 cm - 1 ). Lumi­
neszenz [4a]: rot, Amax = 704 nm.
C 7H9AuClN (339.58)
Ber. C 24.76 H 2.67 N 4.13% ,
Gef. C 24.68 H 2.58 N 3.88%.
2.5-Lutidin-AuCl
Ausb. 65 %, Zers. > 114 °C. 'H NMR: 6 = 2.39, s, 3
H, m-CH3; 2.79, s, 3 H, o-CH3; 7.41, m, 1 H, m-py; 7.72,
m, 1 H, p-py; 8.41, m, 1H, o-py. 13C NMR: 6 = 17.93,
m -CH3; 26.37, o-CH3; 126.15, m 5-py; 133.46, m 3-py;
140.30, p-py; 151.97, o 6-py; 156.58, o 2-py. MS (EI): m/z
= 107 (100%, [M-Au-Cl]). Leitf.: A c = 11 cm 2Q - l m ol-1 .
IR: v (AuCl) = 338 cm -1 , m. UV (3.2x 10-4 M): Amax(£)
= 246 (5136), 228 (3372) nm (dm 3 m ol -1 cm -1 ). Lumi­
neszenz: grün, Amax = 433, 635 nm.
C 7H9AuClN (339.58)
Ber. C 24.76 H 2.67 N 4.13% ,
Gef. C 24.68 H 2.58 N 4.16% .
2.6 -Lutidin-AuCl
Ausb. 55 %, Zers. > 106 °C. 1H NMR: 6 = 2.91, s, 6 H,
CH3; 7.33, m, 2 H, m-py; 7.79, m, 2 H, p-py. I3C NMR:
b = 27.35, CH3; 123.34, m-py; 139.61, p-py; 159.55, opy. MS (EI): m/z = 107 (100%, [M-Au-Cl]). Leitf.: A c
= 5 cm 2« -1 m ol-1 . IR: «/(AuCl) = 348 cm - 1 , m. UV
(3.5 x 10-4 M): Amax(e) = 249 (4550), 228 (227) nm (dm 3
m ol -1 cm - 1 ). Lumineszenz: orange, Amax = 653 nm.
C 7H9AuClN (339.58)
Ber. C 24.76 H 2.67 N 4.13% ,
Gef. C 24.51 H 2.74 N 4.05%.
3.4-Lutidin-AuCl
Ausb. 61 %, Zers. > 117 °C. 1H NMR: <5= 2.33, s, 3 H,
m-CH3; 2.37, s, 3 H, p-CH3; 7.32, m, 1 H, m-py; 8.29, m,
2 H, o-py. 13C NMR: 6 = 16.66, m-CH3; 19.71, p-CH3;
127.29, m 5-py; 136.09, m 3-py; 149.11, p-py; 151.24, o6py; 151.37, o 2-py. MS (EI): m/z = 107 (100%, [M-AuCl]). Leitf.: A c = 13 cm 2Q - 1m ol- 1 . IR: i/(AuCl) = 349
cm -1 , m. UV (3.5x 10-4 M): Amax(e) = 242 (8334), 228
(5215) nm (dm 3 m ol -1 cm - 1 ). Lumineszenz: grün, Amax
= 457 nm.
C 7H9AuClN (339.58)
Ber. C 24.76 H 2.67 N 4.13% ,
Gef. C 24.70 H 2.60 N 4.17% .
3.5-Lutidin-AuCl
Ausb. 57 %, Fp. 149 °C. 'H NMR: 6 = 2.38, s, 6 H,
CH 3; 7.61, m, 2 H, p-py; 8.24, m, 2 H, o-py. 13C NMR:
660
P. G. Jones, B. Ahrens • (Methylpyridin)-Komplexe von GoId(I)
Tab. I. Daten zur Strukturbestimmung und Verfeinerung.
Verbindung
Formel
Mr
Habitus
Kristallgröße [mm]
Kristallsystem
Raumgruppe
Gitterkonstanten:
ö [Ä]
b[A ]
c [ A]
ß .O
V [A ]
Z
Dx [Mg m - 3]
ß [mm ]
F(000)
T[°C ]
2 ^max
Durchlässigkeiten
Zahl der Reflexe:
gemessen
unabhängig
^int
Parameter
Restraints
w7?(F2, alle Refl.)
R (F > 4<t(F))
S
max. A la
max. Z\/9[eA- 3 ]
3
C P H 7AuF^N
457.15
farbloses Prisma
0 .2 6 x 0 .2 0 x 0 .1 6
Monoklin
P2j/c
4
C P H l4AuF 6N-)Sb
618.97
farblose Tafel
0 .1 9 x 0 .0 9 x 0 .0 2
Orthorhombisch
Pbcm
5
C p H I4AuC1tF
689.87
farblose Nadel
0.35x0.05x0.1
Monoklin
C2/c
2.870
19.8
1168
10.431(2)
10.4803(14)
11.510(2)
110.643(12)
1177.4(3)
4
2.579
12.5
840
14.882(3)
16.162(4)
6.801(2)
90
1635.8(7)
4
2.513
10.7
1136
13.225(3)
11.938(3)
11.267(3)
95.36(2)
1771.2(8)
4
2.587
-1 0 0
-1 0 0
-1 0 0
-1 0 0
50
0.466 - 1.000
55
0 .5 1 3 - 1.000
50
0.720 - 0.986
50
0.757 - 0.847
1703
929
0.0146
57
4269
1322
0.0387
85
3093
2665
0.0290
173
0
0
0
0.0298
0.0140
0.90
< 0.001
0.90
0.0364
0.0179
1.05
< 0.001
0.84
0.0519
0.0282
2067
1564
0.0761
147
69
0.0724
0.0405
0.78
< 0.001
0.85
2273
1562
0.0419
113
15
0.0833
0.0382
0.91
< 0.001
1.09
1
2
C 6H 7AuC1N
325.54
farbloses Prisma
0 .4 4 x 0 .0 8 x 0 .0 8
Orthorhombisch
Pbcm
C 6H 7AuC1N
325.54
farblose Nadel
0 .6 0 x 0 .0 5 x 0 .0 2
Monoklin
C2/c
7.6396(8)
15.3684(12)
6.3379(8)
90
744.12(14)
4
2.906
8.568(3)
14.243(5)
12.389(5)
94.81(6)
1506.6(10)
20.0
584
-7 0
55
0.595 - 0.733
8
0.88
< 0.001
0.82
10.2
1272
Tab. II. Ausgewählte Bindungslängen [Ä] und -winkel [°]
für 1 .
Tab. III. Ausgewählte Bindungslängen [Ä] und -winkel
[°] für 2 .
Au-N
Au-Cl
A u -A u 1
A u(l)-N
2.0447(41)
A u (l)- A u (2 ) 3.1538(12)
Au(2)-Cl
2.2776(16)
Niii-A u(l)-N
C l-A u (2 )-" A u (lf
N ,n-A u (l)-A u (2 )
A u ( l ) - A u ( 2 ) - A u ( l) lv
N -A u (l)-A u (2 )
C (5)-N -C (l)
A u (2 )-A u (l)-A u (2 )'"
C (5)-N -A u(l)
Cl-Au(2)-Cliv
C (l)-N -A u (l)
Cl-A u(2)--A u( 1)
2.0436(40)
2.2590(13)
3.1960(4)
N-C(5)
N -C (l)
1.3407(68)
1.3769(59)
N-Au-Cl
178.55(12)
C (5)-N -C (l) 118.2(5)
N -A u '-A u 1
85.292(12) C(5)-N-Au
119.6(4)
C l-A u -A u '
94.853(5)
C (l)-N -A u
122.1(4)
A u '- A u - A u " 165.079(12)
Symmetrietransformationen für die äquivalenten Atome:
' x, —y + 1/ 2»z + V2; " x, —y + 1/ 2, z —1/\-
A u (2 ) - A u ( l) iv 3.1538(12)
1.3425(59)
N-C(5)
1.3531(64)
N -C (l)
180.0
84.23(7)
90.56(11)
158.249(16)
89.44(11)
118.4(5)
180.0
120.6(3)
179.08(7)
120.9(3)
95.95(7)
= 18.30. CH3; 136.49. m-py; 141.20. p-py; 149.39, opy. MS (EI): m/z = 107 (100%, [M-Au-Cl]). Leitf.: A c
= 9 cm: Q _ lm ol_ l . IR: //(AuCl) = 351 cm “ 1, m. UV
(2.2x 10“ 4 M): Amax(e) = 244 (5236), 228 (3770) nm (dm 3
mol “ 1 cm -1 ). Lumineszenz: grün-gelb, Amax = 4 7 6 nm.
Symmetrietransformationen für die äquivalenten Atome:
—x + 1, —v + 1, —z + 1; —1x + 1, v, z + /->.
C 7HyAuClN (339.58)
2,4,6-Kollidin-AuCl
6
Ber. C 24.76 H 2.67 N 4.13% ,
Gef. C 24.07 H 2.73 N 4.17% .
Ausb. 83 %, Zers. > 180 °C. 1H NMR: 6 = 2.36, s, 3 H.
p-CH3; 2.84, s, 6 H, o-CH3; 7.12. m, 2 H, m-py. ,3C NMR:
P. G. Jones, B. Ahrens • (Methylpyridin)-Komplexe von Gold(I)
661
Tab. IV. Ausgewählte Bindungslängen [Ä] und -winkel
[°] für 3.
Tab. V. Ausgewählte Bindungslängen [Ä] und -winkel [°]
für 4.
Au-C(7)
Au-N
C(7)-Au-N
C (l)-N -C (5)
C (l)-N -A u
A u-N (l)
Au-N(2)
Au-F(3)
Au -Au1
1.995(6)
2.066(5)
178.4(2)
118.0(5)
120.0(4)
N -C (l)
N-C(5)
C(5)-N-Au
C(12)-C(7)-C(8)
1.349(7)
1.352(7)
122.0(4)
113.3(5)
= 21.14, p-CH 3; 27.11, o-CH 3; 124.24, m-py; 151.94, ppy; 158.75, o-py. MS (EI): m / z - 121 (100%, [M-Au-Cl]).
Leitf.: A c = 18 cm 2Q “ 1m o r '. IR: i/(AuCl) = 346 cm - 1 ,
m. UV (3.1 x 10“ 4 M): Amax(e) = 246 (6947), 227 (3910)
nm (dm ' m ol -1 cm -1 ). Lumineszenz [4a]: orange, Amax
= 667 nm.
6
C 8H ,, AuClN (353.61)
Ber. C 27.17 H 3 .1 4 N 3.96%,
Gef. C 26.97 H 3.05 N 3.71% .
Pentafluorphenyl(3-picolin)-goId(I), C 12H 7A 11F 5N (3)
(tht)AuC 6F 5 (226 mg, 0.5 mmol) wird in 5 ml 3-Picolin
gelöst und unter Lichtausschluß bei R. T. für 1 h gerührt.
Nach Zugabe von 50 ml PE und Kühlung über Nacht bei
-18°C erhält man lichtempfindliche, farblose Kristalle.
Ausb. 90 %, Zers. > 114 °C. ‘H NMR: 6 = 2.46, s, 3
H, CH3; 7.50, m, 1 H, m-py; 7.81, m, 1 H, p-py; 8.47,
m, 2 H, o-py. ,3C NMR: 6 = 18.48, CH3; 125.69, m 5-py;
136.27, m-C 6F5; 136.73, m 3-py; 140.43, p-py; 148.42, o6py; 151.39, o 2-py. I9F NMR: 6 = -116.4, m, o-F; -159.8,
m, p-F; -163.3, m, m-F. MS (EI): m/z = 93 (100%, [MAuC 6F5]), 168 (7%, [M -AuC 6H 7N]), 197 (2%, [M-C 6F5C 6H 7N]), 290 (4%, [M-C 6F5]), 364 (5%, [M-C 6H 7N]),
4 57(14% , [M]).
2.003(13)
2.015(14)
3.318(13)
3.4013(10)
N (l)-C (l)
N (l)-C (5)
N(2)-C( 11)
N(2)-C(7)
N (l)-A u-N (2) 176.1(6)
A u ^ -A u -A u “
N (l)-A u-F(3) 86.6(5)
C (l)-N ( 1)-C(5)
N(2)-Au-F(3) 89.6(4)
C (l)-N (l)-A u
N (l)-A u -A u ' 90.455(14) C (5)-N (l)-A u
N (2 )-A u -A u ‘ 89.629(13) C (ll)-N (2 )-C (7 )
F (3 )-A u -A u ' 105.53(18) C(11)-N(2)-Au
F (3 )-A u -A u " 76.94(18) C(7)-N(2)-Au
1.31(2)
1.39(2)
1.34(2)
1.40(2)
177.42(7)
119.5(16)
121.6(12)
118.8(12)
119.9(16)
120.3(13)
119.8(10)
Symmetrietransformationen für die äquivalenten Atome:
' x , —y + */2, z + '/ 2; 11 x, —y + 1/2, z — 1/2.
(100%, [A]- ). Leitf.: A c = 140 cm 2Q - 1m ol_ l . Lumi­
neszenz: schwach grün.
C l2H 14AuN 2SbF 6 (618.97)
Ber. C 23.29 H 2.28 N 4.53%,
Gef. C 23.19 H 2 .1 4 N 4.53%.
Dichloro-bis(3-picolin)-go!d(III) Hexafluorantimonat,
CioHijAuChNiSbFö (5)
5 wurde als Gemisch mit 4 erhalten, als 2 mit AgSbF 6
ohne Zugabe von 3-Picolin wie oben umgesetzt wurde.
Kristallographische Methoden
Die Datensammlungen der Verbindungen 1 - 5 wur­
den auf einem Vierkreisdiffraktometer P4 der Firma Sie­
mens, ausgerüstet mit einem LT-2-Tieftemperaturaufsatz,
durchgeführt. Dazu wurden die Kristalle in Inertöl auf
einem Glasfaden montiert und in den Kaltgasstrom ge­
bracht. Die M essungen erfolgten im u;-scan-Modus; für
C l2H 7AuF5N (457.15)
die jeweiligen Absorptionskorrekturen wurden i/j-scans
Ber. C 31.53 H 1.54 N 3.06%,
Gef. C 31.51 H 1.60 N 3.08%.
gemessen. Die Strukturen 1, 3 und 5 wurden mit der
Patterson-Methode, die Struktur 2 und 4 mit direkten
Bis(3-picolin)-gold(l) Hexafluorantimonat,
Methoden gelöst [19], alle wurden mit Hilfe von „LeastCioHi4A uN 2SbF 6 (4)
Squares“ -Methoden auf F 2 verfeinert [20] unter Einbezie­
hung
der Gewichtungsfunktion w -1 = [<t2(Fg2) + (aP)2]
2
(326 mg, 0.5 mmol) wird in 5 ml CH 2C12 gelöst und
mit P = (F 02 + 2F C2)/3; a = Gewichtungsparameter. Die La­
mit 1 ml 3-Picolin versetzt. AgSbF 6 (344 mg, 1 mmol)
wird dazugegeben und die Suspension unter Lichtaus­ gen der Wasserstoffatome wurden berechnet. Alle Nicht­
Wasserstoffatome wurden anisotrop verfeinert. Bei 4 wur­
schluß bei R. T. für 1 h gerührt. Das entstandene AgCl
den
vier Fluoratome des Hexafluorantimonats (F3, F4. F5
wird über M g S 0 4 abfiltriert, die Lösung mit PE versetzt
und F 6 ) auf zwei Lagen mit jeweils halber Besetzung ver­
und über den Nacht in den Kühlschrank gestellt. Man
feinert. Die mäßige Kristallqualität von 5 macht sich in
erhält schwach wärme- und lichtempfindliche, farblose
Kristalle. Ausb. 88 %, Zers. > 186 °C. 'H NMR (d6- den Thermalparametern von einigen Kohlenstoffatomen
bemerkbar.
Aceton): 6 = 2.49 s, 3 H, CH3; 7.77, m, 1 H, m-py; 8.18,
Weitere Angaben zur Kristallstrukturbestimmung fin­
m, 1 H, p-py; 8.70, m, 1 H, o 6-py; 8.76, m, 1 H, o 2-py.
den sich in Tab. 1, ausgesuchte Bindungslängen und
,3C NMR (d 6-Aceton): b = 18.25, CH3; 127.63, m 5-py;
-winkel der Verbindungen 1 bis 5 in den Tabellen II bis VI.
138.94, m 3-py; 143.29, p-py; 150.82, o6-py; 153.52, o2Weitere Einzelheiten zu den Kristallstrukturbepy. MS (FAB pos., NBA): m/z = 290 (15%, [K-C 6H 7N]+),
stimmungen können beim Fachinformationszentrum
383 (100%, [K]+). MS (FAB neg., NBA): m/z = 235
662
P. G. Jones, B. Ahrens • (Methylpyridin)-Komplexe von Gold(I)
Tab. VI. Ausgewählte Bindungslängen [Ä] und -winkel
[°] für 5.
Au-N
Au-Cl(2)
A u-C l(l)
2.019(7)
2.271(6)
2.272(5)
N -C (l)
N-C(5)
1.331(13)
1.351(12)
N-Au-N'
N-Au-Cl(2)
N -A u-C l(l)
Cl(2)-A u-Cl(l)
179.6(5)
90.2(3)
89.8(3)
180.0
C (l)-N -C (5)
C (l)-N -A u
C(5)-N-Au
121 . 1( 8 )
Karlsruhe, GmbH, D-76344 Eggenstein-Leopoldshafen [e-mail: crysdata@ fiz-karlsruhe.de] unter Anga­
be der Hinterlegungsnummern CSD-408554 (1) CSD408555 (2), CSD-408556 (3), CSD-408557 (4) und CSD408558 (5) angefordert werden.
D ank
Symmetrietransformationen für die äquivalenten Atome:
' - x +1, y, - z + '/ 2.
Wir danken dem Fonds der chemischen Industrie für
finanzielle Unterstützung, Herrn Prof. Dr. L. Ernst und
Frau I. Rübesamen für die Aufnahme der I3C-, 19F- und
l5N-NMR-Spektren, Herrn H.-H. Johannes für die A uf­
nahme der Lumineszenzspektren und Herrn A. Weinkauf
für die technische Diffraktometerbetreuung.
[1] P. G. Jones, B. Ahrens, Chem. Ber. / Recueil 130,
1813 (1997).
[2] J. J. Guy, P. G. Jones, M. J. Mays, G. M. Sheldrick,
J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1977, 8 .
[3] W. Schneider, A. Bauer, A. Schier, H. Schmidbaur,
Chem. Ber. / Receuil 130, 1417 (1997).
[4] a) H. N. Adams, W. Hiller, J. Strähle, Z. Anorg. Allg.
Chem. 485, 81 (1982);
b) W. Conzelmann. W. Hiller, J Strähle. Z. Anorg.
Allg. Chem. 512, 169(1984).
[5] W. Schneider, A. Bauer, H. Schmidbaur, J. Chem.
Soc. Dalton Trans. 1997, 415.
[6 ] P Pyykkö, W. Schneider, A. Bauer, A. Bayler, H.
Schmidbaur, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1997,
1111, und weitere Literaturzitate dort.
[7] a) H. Schmidbaur, Gold Bull. 23, 11 (1990);
b) H. Schmidbaur, Chem. Soc. Rev. 1995, 391.
[8 ] S. Bordoni, L. Busetto, M. C. Cassani, V. G. Albano,
P Sabatino, Inorg. Chim. Acta, 222, 267 (1994).
[9] R. W. Baker, P J . Pauling, J. Chem. Soc. Dalton
Trans. 1972, 2264.
[10] P. G. Jones, C. Thöne, Acta Crystallogr. C48, 1312
(1992).
[11] P. G. Jones, C. Thöne, Chem. Zeit. 115, 366 (1991).
[12] N .N . Greenwood, A. Earnshaw, Chemie der Ele­
mente, VCH, Weinheim (1988).
[13] C. J. L. Lock, Z. Wang, Acta Crystallogr. C49, 1330
(1993).
[14] L. H. Gade, Angew. Chem. 109, 1219 (1997).
[15] J.C . Vickery, M. M. Olmstead, E. Y. Fung, A. L.
Balch, Angew. Chem. 109, 1227 (1997).
[16] a) Struktur: P. G. Jones, Z. Naturforsch. 37b, 823
(1982); Neubestimmung der Struktur: P. G. Jones,
B. Ahrens, unveröffentlicht;
b) Fluoreszenz: H. Kunkely, A. Vogler, J. Organom et.Chem . 541, 177 (1997).
[17] H. N. Adams, J. Strähle, Z. Anorg. Allg. Chem. 485,
65 (1982).
[18] R. G. Raptis, H. H. Murray, J. P Fackler (Jr.), Acta
Crystallogr. C44, 970(1988).
[19] G. M. Sheldrick, SHELXS- 8 6 , Programm zur
Lösung von Kristallstrukturen, Universität G öttin­
gen (1986).
[20] G. M. Sheldrick, SHELXL-93, Programm zur
Verfeinerung von Kristallstrukturen, Universität
Göttingen (1993).
119.0(6)
119.9(7)