Einführung in die Technische ThermodYllamik und in die Grundlagen der chemischen ThermodynaIl1ik Von Ernst Schmidt Dr.·lng. habil. Dr. rer. nato E. h. o. Professor an der Technischen Hochschule München Fünfte berichtigte Auflage Mit 244 Abbildungen und 69 Tabellen sowie 3 Dampftafeln als Anlage Springer-Verlag Berlin Heidelberg GmbH 1953 ISBN 978-3-662-23816-5 ISBN 978-3-662-25919-1 (eBook) DOI 10.1007/978-3-662-25919-1 Alle Rechte, Insbesondere das der "Übersetzung in fremde Sprachen, vorbehalten. Ohne ausdrückliche Genehmigung des Verlages ist es auch nicht gestattet, dieses Buch oder Teile daraus auf photomechanischem Wege (Photokopie, Mikrokopie zu vervielfältigen. Copyright 1936, 1944, 1950 and 1953 by Springer-Verlag BerlinReidelberg Ursprünglich erschienen bei Springer-Verlag ORG,. Berlin/Gottigen/Heidelberg 1953. Softcover reprint of the hardcover 1st edition 1953 Vorwort zur fünften Auflage. Die fünfte Auflage unterscheidet sich von der vierten nur durch einige Berichtigungen und durch wenige Änderungen geringen Umfanges. Insbesondere sind bei der internationalen Temperaturskala die neuen im Jahre 1948 etwas geänderten Vereinbarungen berücksichtigt. München, im April 1953 Ernst Schmidt. V orwort zur ersten bis vierten Auflage. Das vorliegende Buch ist ein Lehrbuch der technischen Thermodynamik, insbesondere für Studierende und zum Selbststudium. Es ist aus meinen Vorlesungen an der Technischen Hochschule Danzig hervorgegangen und behandelte in seinen ersten drei Auflagen die Thermodynamik etwa in dem Umfang, wie es in einer sich über zwei Semester erstreckenden Vorlesung möglich ist. Besonderes Gewicht wurde auf die sorgfältige Behandlung der Grundlagen gelegt. Vor allem der zweite Hauptsatz, dessen völlige Erfassung den Studierenden erfahrungsgemäß am meisten Schwierigkeiten macht, ist von verschiedenen Seiten her dargestellt, unter Benutzung hauptsächlich der Arbeiten von MAx PLANeK. Diese Auflage hat an vielen Stellen Umarbeitungen und Ergänzungen erfahren. Es sind die Strömungsmaschinen stärker betont, die Theorie des Strahlantriebes in seinen verschiedenen Anwendungsformen (Turbinentriebwerk, Schubrohr und Rakete) ist behandelt, und es werden die wichtigsten Bezi~hungen der GaEdynamik abgeleitet. In den letzten beiden Abschnitten wird schließlich ein kurzer Grundriß der chemischen Thermodynamik gegeben mit besonderer Betonung der Verbrennungsvorgänge. Diese Darstellung baut auf dem MaschinenIngenieur geläufigen Begriffen und Vorstellungen auf und will ihm den Zugang zu einem Wissensgebiet erleichtern, das heute im Zeitalter des Chemie-Ingenieur-Wesens auch für ihn zunehmend an Bedeutung gewinnt. Damit sind Gebiete, die ursprünglich für einen zweiten Band gedacht waren, in dieses Buch mit aufgenommen, um sie dem Leser rascher zugänglich zu machen. Der Aufbau des Buches ist dem Bedürfnis des an den Anwendungen interessielten Ingenieurs angepaßt. Deshalb wird nicht erst das ganze Begriffssystem der Thermodynamik in axiomatischer Weise abgeleitet, IV Vorwort zur ersten bis vierten Auflage. sondern an die entwickelten Sätze werden jeweils die da,mit schon behandelbaren Anwendungen angeschlossen. Übungsaufgaben leiten zu eigenem Rechnen an. In der Thermodynamik wird bisher leider oft mit nicht dimensionsrichtigen Formeln gearbeitet, was die Umrechnung auf andere Einheiten sehr erschwert. In diesem Buch sind, abgesehen von wenigen durch die Rücksicht auf fremde Quellen begründeten Ausnahmen, auf die stets ausdrücklich hingewiesen ist, alle Formeln als Größengleichungen geschrieben. Der bei dimensionsrichtiger Schreibweise der Gleichungen überflüssige Faktor A des mechanischen Wärmeäquivalentes ist fortgelassen. In den Anwendungsbeispielen wurde versucht, dem Leser die Vorteile der dimensionsrichtigen Behandlung auch bei Zahlenrechnungen klarzumachen. Die Ausstattung mit Zahlenangaben für Stoffeigenschaften usw. ist reichlicher als sonst in Lehrbüchern üblich, um dem Leser die zur Lösung praktiseher Aufgaben nötigen Unterlagen zur Hand zu geben und ihm für die meisten praktischen Fälle das Nachschlagen in Tabellenwerken zu ersparen. Das Auffinden solcher Zahlenwerte wird durch ein dem Inhaltsverzeichnis angefügtes Verzeichnis der Tabellen sowie durch ein ausführliches Namen- und Sachregister erleichtert. Alle Zahlenangaben stützen sich auf die genauesten verfügbaren Werte. Der Abschnitt über chemische Thermodynamik enthält ausführliche Tabellen zur Berechnung chemischer Gleichgewichte nach den neuesten amerikanischen Arbeiten. Auf Schrifttumsangaben im Text wurde im allgemeinen verzichtet, nur bei neueren Arbeiten, die noch nicht in die zusammenfassenden Darstellungen der Lehr- und Handbücher übergegangen sind, werden, die Quellen angeführt. Zahlreichen Freunden und Kollegen danke ich für wertvolle Ratschläge und Berichtigungen, die ich bemüht war, bei der Neuauflage zu berücksichtigen. Herrn DrAng. C. Kux bin ich für das Mitlesen der Korrektur und für die Bearbeitung des Namen- und Sachverzeichnisses zu besonderem Dank verpflichtet. Dem Springer-Verlag danke ich für sein bereitwilliges Eingehen auf meine Wünsche und für die verständnisvolle und sorgfältige Ausführung des Buches. B rau n s c h w e i g, im Februar 1950. Ernst Sehmidt. Inhaltsverzeichnis. Seite Vorwort . . . . . . . Inhaltsverzeichnis . . . Verzeichnis der Tabellen . Liste der Formelzeichen . III V . XI . XIII I. Temperatur und Wärmemenge. 1. Einführung des Temperaturbegriffes, die Temperaturskala des vollkommenen Gases . . . . . . . 2. Die internationale Temperaturskala 3. Praktische Temperaturmessung a) Flüssigkeitsthermometer . b) Widerstandsthermometer . c) Thermoelemente ......... d) Strahlungsthermometer 4. MaßsysteUle und Einheiten. Größengleichungen . 5. Wärmemenge und spezifische Wärme . . . . . Aufgabe 1 1 3 7 7 8 9 11 11 15 11. Erster Hauptsatz der Wärmelehre. 6. Das mechanische Wärmeäquivalent. Energieeinheiten. . . . . . . 17 Aufgabe 2-3. 7. Das Prinzip der Erhaltung der Energie und die mechanische Deutung der Wärmeerscheinungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 m. Der thermodynamische Zustand eines Körpers. 8. pie thermische Zustandsgleichung. Zustandsgrößen. . . . . . 9. Außere Arbeit, innere Energie und Wärmeinhalt oder Enthalpie 10. Die kalorischen Zustandsgleichungen . . . . . . . . . . . . IV. Das vollkommene Gas. 11. Die Gesetze von BOYLE-MARIOTTE und GAy-LuSSAo und die thermische Zustandsgleichung der vollkommenen Gase . . . . . . . . . 12. Die Gaskonstante und das Gesetz von AVOGADRo. Normtemperatur, Normdruck, Normzustand . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13. Die Zustandsgleichung vonGasgemischen . . . . . . . . . . . . 14. Die Abweichungen der wirklichen Gase von der Zustandsgleichung des vollkommenen Gases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15. Die spezifisohen Wärmen und die kalorisohen Zustandsgleiohungen der vollkommenen Gase . . . . . . . . . . . . . . . . . 16. Die spezifisohen Wärmen der wirkliohen Gase . . . . . . . . . 17. Einfache Zustandsänderungen vollkommener Gase . . . . . . . a) Zustandsänderung bei konstantem Volum oder Isoohore . . . b) Zustandsänderung bei konstantem Druok oder Isobare . . . . 0) Zustandsänderung bei konstanter Temperatur oder Isotherme. d) Adiabate Zustandsänderung . : . . . . . . . . . . . . . e) Polytrope Zustandsänderung . . . . . . . . . . . . . . . . f) Logarithmische Diagramme zur Darstellung von Zustand~änderungen. • . . . • . . . . . . . . . • . . • . • • . . . . 24 27 31 32 35 37 39 40 44 48 48 48 49 50 52 53 VI Inhaltsverzeichnis. Seite 18. Ermittlung des Temperaturverlaufes und des polytropen Exponenten bei emp irisch gegebenen Zustandsänderungen . . . . . .• 54 19. Das Verdichten von Gasen und der Arbeitsgewinndurch Gasentspannung . . . . . . . . . . • . . . . . . . . . . . . . . • . . 56 Aufgabe 4-10. V. Kreisprozesse. 20. Die Umwandlung von Wärme in Arbeit durch Kreisprozesse. 21. Der Carnotsche Kreisprozeß und seine Anwendung auf das vollkommene Gas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22. Die Umkehrung des Carnotschen Kreisprozesses . . . . . . . " 61 62 65 VI. Der zweite Hauptsatz der Wärmelehre. 23. Umkehrbare und nicht umkehrbare Vorgänge. • . . . . . . . . 24. Der Carnotsche Kreisprozeß mit beliebigen Stoffen . . . . . . . 25. Die Temperaturskala des vollkommenen Gases als thermodynamische Temperaturskala. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26. Beliebige umkehrbare Kreisprozesse, Arbeitsverlust bei nicht umkehrbaren Prozessen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27. Die Entropie als Zustandsgröße. Das Clausiussche Integral des umkehrbaren Prozesses . . . . . . . . . . . • . . . . . . . '. 28. Die Entropie als vollständiges Differential und die absolute Temperatur als integrierender Nenner . . . . . . . . . . . . . . . 29. Ableitung des Wirkungsgrades des Carnotschen Kreisprozesses und der absoluten Temperaturskala ohne Benutzung de.r Eigenschaften des vollkommenen Gases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30. Einführung der absoluten Temperaturskala und des Entropiebegriffes . ohne Hilfe von Kreisprozessen . . . . . . . . . . . . . . . . 31. Die Entropie der Gase und anderer Körper . . . . . _ . . . . 32. Die Entropiediagramme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33. Das Entropie-Diagramm der Gase. . . . . . . . . . . . . . . 34. Beweis der Unabhängigkeit der inneren Energie eines vollkommenen Gases vom Volum bei konstanter Temperatur. . . . . . . . . . 35. Das Verhalten der Entropie bei nicht umkehrbaren Vorgängen. Der zweite Hauptsatz als das Prinzip der Vermehrung der Entropie 36. Spezielle nicht umkehrbare Prozesse. . . a) Reibung . . . . . . . . . . . . . . b) Wärmeleitung unter Temperaturgefälle c) Drosselung . . . . . . . . . . . . . d) Mischung und Diffusion . . . . . . . 37. Die maximale Arbeit von physikalischen und chemischen Zustandsänderungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Aufgabe 11-18. 38. Statistische Deutung des zweiten Hauptsatzes . . . . . . . . . a) Die thermodynamische Wahrscheinlichkeit eines Zustandes . . b) Entropie und thermodynamische Wahrscheinlichkeit . . . . . c) Die endliche Größe der thermodynamischen Wahrscheinlichkeit, Quantentheorie, Nernstsches Wärmetheorem . . . . . . . . . 66 71 73 73 75 77 82 87 90 93 95 96 98 lQl 101 102 102 105 108 112 112 116 118 VII. Anwendung der Gasgesetzeund der heiden Hauptsätze auf Gasmaschinen. 39. Der technische Luftverdichter . . . . . . . . . . . . . . . . . a) Schädlicher Raum, Füllungsgrad . . . . . . . . . . . . . . b) Drosselverluste . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . c) Liefergrad, Förderleistung, Wandungswirkungen, Undichtheiten. d) Mehrstufige Verdichter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . e) Wirkungsgrade . . . . . . . . . . . 40. Die Heißluftmaschine und die Gasturbine 120 120 123 123 125 126 126 Inhaltsverzeichnis. 41. Die Arbeitsprozesse bei Verbrennungsmotoren • a) Das Otto- oder Verpuffungsverfahren . . . . b) Das Diesel- oder Gleichdruckverfahren . . . c) Der gemischte Vergleichsprozeß. . . . . . • . . . . . . . . d) Abweichungen des Vorganges in der wirklichen Maschine vom theoretischen Vergleichsprozeß; Wirkungsgrade . . . • . . . ". 42. Die Berücksichti~g der Temperaturabhängigkeit der spezifischen Wärmen und der Änderung der Zusammensetzung des Arbeitsmitteis bei Gasmaschinenprozessen . . . ........... Aufgabe 19-,-22. VII Seite 132 134 136 137 139 141 vm. Die Eigenschaften der Dämpfe. 43. Gase und Dämpfe, der VerdampfUngsvorgang und die P, v, T-Diagramme • . . . . . . . . . . . . . . . . . ". • . . . . . 44. Die kalorischen Zustandsgrößen von Dämpfen • . . . . . . 45. Tabellen und Diagramme der Zustandsgrößen von Dämpfen . 46. Einfache Zustandsänderungen von Dämpfen a) Isobare Zustandsänderung . . . . . . . . b) Isochore Zustandsänderung. . . . . . . . c) Adiabate Zustandsänderung . . . . . . . d) Drosselung . . . . . • . . . . . . . . . 47. Die Gleichung von CLAUSIUS und CLAPEYRON 48. Das schwere Wasser. . . . . . . . . Aufgabe 23-28. 147 153 157 162 163 163 164 166 167 196 IX. Das Erstarren und der teste Zustand. 49. Das Gefrieren und der Tripelpunkt • . . . . ,. . . . . . " 50. Die spezifische Wärme fester Körper . . . . . . . . . . . . 51. Der Absolutwert der Entropie und der Nernstsche Wärmesatz . 170 171 173 X. Anwendungen auf die Dampfmaschine. 52. Die theoretische Arbeit des Dampfes in der Maschine. . . . . . 53. Wirkungsgrade, Dampf- und Wärmeverbrauch . . . . . . . . . 54. Der Einfluß von Druck und Temperatur auf die Arbeit des ClausiusRankine-Prozesses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55. Die Abweichungen des Vorganges in der wirklichen Maschine vom theoretischen Arbeitsprozeß. . • . . . . . . . . . • . . a) Verluste durch Wärmeströmung unter Temperaturgefälle b) Verlust durch unvollständige Expansion. . . . . . . . c) Wandverluste • . . . . . . . . . . . . . . . . . . . d) Drosselverluste . . . . . . . . . . . . . . . . . . . e) Verluste durch schädlichen Raum . . . . . . . . . . . . . 56. Trennung der Verluste durch Vergleich des Indikatordiagrammes mit dem theoretischen Prozeß . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57. Die übertragung des Indikatordiagrammes in das T,8-Diagramm. 58. Der Wärmeübergang im Zylinder und die Vorteile des überhitzten Dampfes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59. Konstruktive Maßnahmen zur Verminderung der Wandverluste. a) Der Dampfmantel. . . . . . . . . . . . . . . . . . b) Die mehrstufige Expansion und die Zwischenüberhitzung c) Die Gleichstrommaschine . . . . . . . . . . . . . . 60. Besondere Arbeitsverfahren . . . . . . . . . . . . . . . . . . a) Die Verwendung von Dampf in der Nähe des kritischen Zustandes b) Die Carnotisierung des Clausius-Rankine-Prozesses durch stufenweise Speisewasservorwärmung . . . . . . . . . . . . . . . c) Quecksilber und andere Stoffe hohen Siedepunktes als Arbeitsmittel für Kraftanlagen . . . . . . . . . . . . . . . . . . d) Binäre Gemische als Arbeitsmittel . . . . . . . . . . . . . 173 178 180 182 183 184 186 188 189 190 191 194 195 195 195 196 197 197 198 200 202 VIII Inhaltsverzeichnis. SeIte 61. Die Umkehrung der Dampfmaschine. . . a Die reversible Heizung und die Wärmepumpe b) Die Kaltdampfmaschine als Kältemaschine . Aufgabe 29-32. 203 203 204 XI. Zustandsgleichungen von Dämpfen. 62. Die van der Waalssche Zustandsgleichung . . . . . . . . . . • 63. Zustandsgleichungen des Wasserdampfes . . . . . . . . . . . . 64. Die Beziehungen der kalorischen Zustandsgrößen zur thermischen Zustandsgleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65. Die Entropie als Funktion der einfachen Zustandsgrößen . . . . 66. Die Enthalpie und die innere Energie als Funktion der einfachen Zustandsgrößen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67. Die spezifischen Wärmen als Funktion der einfachen Zustandsgrößen 68. Die Ermittlurig der kalorischen und der thermischen Zustandsgleichung aus kalorischen Messungen . . . . . . . . . . 206 214 216 217 223 226 228 XII. Die Verbrennungserscheinungen. 69. Allgemeines, Grundgleichungen der Verbrennung, Heizwerte . . . 70. Sauerstoff- und Luftbedarf der vollkommenen Verbrennung, Menge und Zusammensetzung der Rauchgase a) Feste und flüssige Brennstoffe . . ... b) Gasförmige Brennstoffe . . . . . . . . . . . 71. Die Beziehungen zwischen der Zusammensetzung der trockenen Rauchgase, der Zusammensetzung des Brennstoffes und dem Luftverhältnis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72. Die Abhängigkeit der Verbrennungswärme von Temperatur und Druck 73. Verbrennungstemperatur und Wärme inhalt (Enthalpie) der Rauchgase 74. Das i, t-Diagramm und die näherungsweise Berechnung der Verbrennungsvorgänge . . . . . . . . . . . . 75. Unvollkommene Verbrennung . . . . . 76. Einleitung und Ablauf der Verbrennung 77. Das Klopfen von Verbrennungsmotoren Aufgabe 33-37. 229 233 235 238 238 240 242 243 247 247 250 XIII. Strömende Bewegung von Gasen und Dämpfen. 78. Laminare und turbulente Strömung, Geschwindigkeitsverteilung und mittlere Geschwindigkeit . . . . . . . . . . . . . . . . . 79. Kontinuitätsgleichung, Umwandlung von Druckenergie in kinetische Energie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80. Meßtechnische Anwendungen, Staurohr, Düse und Blende . . . . 81. Enthalpie und kinetische Energie der Strömung . . . . . . . . 82. Die Reibungsarbeit der Strömung . . . . . . . . . . . . . . . 83. Die Strömung eines vollkommenen Gases durch Düsen und Mündungen 84. Die Schallgeschwindigkeit in Gasen und Dämpfen 85. Die erweiterte Düse nach DE LAVAL. . . . . . . 86. Andere Behandlung der Düsenströmung . 87. Die Lavaldüse bei unrichtigem Gegendruck Aufgabe 38-42. 88. Verdichtungsstöße . . . . . . . . . a) Der gerade Verdichtungsstoß . . . b) Der schräge Verdichtungsstoß 251 254 257 261 262 264 268 271 274 276 280 280 286 XIV. Strömungsmaschinen. Allgemeines, Arbeitsumsatz bei strömendem Gas . . . . . . . . Die Stufe einer Strömungsmaschine. Geschwindigkeitsdiagramme Reaktionsgrad. Aktions- und Reaktionsturbine. . . . . . . . . Das Mollierdiagramm der vielstufigen Strömungsmaschine. Einfluß der Verluste auf das wirksame Enthalpiegefälle . . . . . . . 93. Der Einfluß der endlichen Schaufellänge . . . . • . . . .' . . 89. 90. 91. 92. 293 296 299 301 303 IX Inhaltsverzeichnis. XV. Thermodynamik des Ra.ketenantriebes. 94. 95. 96. 97. 98. Allgemeines. Schub und Impuls eines Strahles. Raketentreibstoffe und ihre Bewertung . . . . Die Strömung in der Düse einer Rakete Wirkungsgrad des Raketenantriebes . Bewegung der Rakete . . . . . . . . a) Die Rakete im schwerefreien Raum b) Die Rakete im Schwerefelde . . . . 99. Möglichkeit der Weltraumfahrt . . . . Seite 305 306 314 318 320 320 323 324 XVI. Thermodynamischer Luftstrahlantrieb. 100. Allgemeines, innerer und äußerer Wirkungsgrad 101. Das Schubrohr (Lorin.Düse) . . . . . . . . . 102. Der Turbinen-Strahlantrieb . . . . . . . . . a) Der Turbinenstrahlantrieb im Stand . . . b) Der Turbinenstrahlantrieb im Fluge . . . . c) Leistungssteigerung durch Zusatzverbrennung . . . . . . 326 328 334 334 335 338 XVII. Die Grundbegriffe der Wärmeübertragung. 103. 104. 105. 106. 107. 108. 109. Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . 338 Stationäre Wärmeleitung . . . . . . . . . . 339 Wärmeübergang und Wärmedurchgang . . . . . 342 Nich.t stationäre Wärmeströmungen . . . . . 344 Die .Ähnlichkeitstheorie der Wärmeübertragung . . . . . . . . . 350 Wärmeübergang und Strömungswiderstand . . . . . . . . . . . 359 Einzelprobleme der Wärmeübertragung ohne Zustandsänderung des Mittels . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 366 a) Aufgezwungene Strömung . . . . . . . . . . . . . . 366 370 . b) Freie Strömung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 372 110. Wärmeübertragung beim Kondensieren und Verdampfen. : 111. Wärmeaustauscher. Gleichstrom, Gegenstrom, Kreuzstrom 375 a) Gleichstrom . . . . . . . . . . . . _ . . . . . . 376 377 b) Gegenstrom . . . . . . . . . . . . _ . . . . . . . c) Kreuzstrom . . . • . . . . . . . . . . . . . . . . 379 xvm. Die Wärmeübertragung durch strahlung. 112. Grundbegriffe, Gesetz von Kirchhoff. Emissionsvclhältnis bei festen Körpern und bei Gasen . . . . . . 384 386 113. Die Strahlung des schwarzen Körpers . . . . . . . . • 114. Die Strahlung technischer Oberflächen . . . . . . . . . 388 U5. Der Wärmeaustausch durch Strahlung . . . . . . . . . 389 116. Die Strahlung beim Wärmedurchgang durch Luftschichten 394 Aufgabe 43-45. XIX. Dampf-Gas-Gemische. 117. Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118. Das i, x-Diagramm der feuchten Luft nach MOLLIER • • a)" Enthalpieänderung bei gleichbleibendem Wassergehalt b) Mischung zweier Luftmengen . . . . . . . . . . . . c) Zusatz von Wasser oder Dampf . . . . . . . . . . . d) Feuchte Luft streicht über eine Wasser- oder Eisfläche . 119. Der Stofftransport durch Diffusion . . . . . . . . . . . 120. Stoffaustausch und Wärmeübergang . . . . . . . . . . . 397 401 402 402 404 405 407 408 XX. Die Anwendung des I. und 11. Hauptsatzes der Thermodynamik auf chemische Vorgänge. 121. Einleitung, maschinentechnische und chemische Thermodynamik 409 122. Innere Energie und Enthalpie . . . . . . . . . . . . . . . . 410 123. Energieumsatz bei chemischen Reaktionen. . . . . . . • . . . 411 x Inhaltsverzeichnis. Seite 124. Die Temperaturabhängigkeit der Reaktionsenergien . . • . . . . 125. Das Gesetz der konstanten Energiesummen • . . . . . . . . . 126. Thermodynamisohes und ohemisohes Gleiohgewioht. Unvollständigkeit des Ablaufes ohemisoher Reaktionen. Die Prinzip von LE CHATELIER und :BRAUN • • • • • • • • • • • • • • • • • • • 127. :Beispiele für die reversible isotherme Durohführung ohemischer Reaktionen • . • . . • . . . • . • • • . • . . • . . . . . 128 Ein thermisoh-meohanisches Modell der reversiblen ohemischen . Reaktion . • . . . . . . . . . . • . . . . . . . • . . . . 129. Die reversible Durchführung beliebiger homogener Gasreaktionen 130. Chemisches Gleichgewioht und Massenwirkungsgesetz . . . . • 131. Kinetische Deutung des Massenwirkungsgesetzes . . . . . . . . 132 Entropie freie Energie und freie Enthalpie bei chemischen Reak'. tlOnen ' . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . . . . 415 417 418 420 425 427 430 433 435 XXI. Das Nernstsche Wärmetheorem oder der dritte Hauptsatz der Wärmelehre. 133. Die Gibbs·Helmholtzsohen Gleichungen. Die Temperaturabhängig. keit der reversiblen Arbeit und der Gleiohgewichtskonstanten . . 134. Der dritte Hauptsatz der Wärmelehre in der Fassung von NERNST und PLANOK • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • 135. Die Verdampfung als ohemische Reaktion und die ohemische Kon. stante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • • 136. Die praktische Ermittlung und die zweokmäßige Darstellung der Temperaturabhängigkeit von Gleichgewichtskonstanten und des Dampfdruckes reiner Stoffe . . • • . . . . . . . . . . . . . 137. Heterogene Reaktionen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138. Tabellen für Reaktionen bei Verbrennungs. und Vergasungsvor. gängen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 139. Ausbeute einer chemischen Reaktion, Reaktionsgrad, Dissoziations· grad . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . . . . . . . 140. Die Verbrennung fester Kohle als heterogene P.eaktion . . . . . . 141. Der Gasgenerator zur Kohlenoxyderzeugung . . . . . . . . . . 142. Die Dissoziation von Kohlendioxyd und Wasserdampf . . • . . . 143. Das Wassergasgleichgewicht und die Zersetzung von Wasserdampf durch glühende K'Ühle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 144. Die Dissoziation der Verbrennungsgase eines Kohlenwasserstoffes • 438 441 444 449 452 455 468 473 476 478 482 486 Anhang: DampftabeDen und Tafeln. Tabelle Ia und Ib. Zustandsgrößen von Wasser und Dampf bei Sätti· gung • . . . . . . . . • . . • . . . . . . . • • • • 492 II. Spezifisches Volum, Enthalpie und Entropie des Wassers und des überhitzten Dampfes . . . . . • . . . . . . . 500 " III. Zustandsgrößen von Ammoniak bei Sättigung . • • . • . 503 " IV. Zustandsgrößen von Kohlensäure bei Sättigung. . . • . • 503 Tafel A. Mollier-(i, s)-Diagramm von Wasserdampf • . . } Befinden sich am " :B. Mollier·(log p, i).Diagramm von Ammoniak . . Schluß des Buches " C. i, x-Diagramm der feuchten Luft nach MOLLIER in der Tasche. Lösungen der Aufgaben 504 Schrifttumsverzeiohnis • • • • 514 Namen- und Sachverzeichnis. 515 Verzeichnis der Tabellen. Nr. Seite 1. Thermometrisohe Festpunkte • . . . . . . . . . . . . . . • . . 6 ...... . 7 2. Mutterteilungen für Queoksilberthermometer 3. Beriohtigungsfaktor c für den herausragenden Faden. . . . . . . . 8 4. Thermokraft und ungefa.hre höohste Verwendungstemperatur von Metallpaaren für Thermoelemente • . . . . . . . . . . . . • . . 10 12 5. Grundeinheiten im physikalisohen und teohnisohen Maßsystem 14 6. Umreohnung von Druokeinheiten . . . . . . 16 7. Spe~. Wärme c von Wasser bei 760 mm Torr.. 19 8. Umreohnung von Energieeinheiten . . . . . . 9Wt Pt} .. 39 . er e von RT fur Luft . • . . 10. Werte von ; ; für Wasserstoff. 39 11. Wiohte (spaz.Gewioht) und spezifisohe Wärme von Gasen. • . • . . . 43 12. Wahre spezifisohe Wärme ~p von Gasen bei versohiedenen Temperaturen 45 13. Mittlere spezifisohe Wärme [~p]: von Gasen zw,isohen 0° C und t. . . 46 14. Mittlere spezifisohe Wärme der Luft zwisohen 20° und 100° bei versohie48 denen Drüoken. • • . . • . . . . . . . . . . . . 15. Adiabate und polytrope Expansion von Gasen . . . 58 16. Entropiedifferenz P• der Gase zwisohen 0° C und t 92 17. Ergebnisse von 432 Würfen mit zwei Würfeln . . . • . . . . . . . . 113 18. Thermodynamisohe Wahrsoheinliohkeit W der Verteilung von NMolekeln auf zwei Raumhälften. . . . . . . . . . . . • . . . . • . . . 114 138 19. Theoretisohe Wirkungsgrade des Ottomotors. . . . . . . . . . . 20. Theoretisohe Wirkungsgrade des Dieselmotors . . . . . . . . . , 138 21. Differenz der inneren Energie U zwisohen 0° C und t für einige Gase . 144 145 22. Differenz der Enthalpie 3 zwisohen 0° C und t für einige Gase . 23. Differenz der Entropie l5v zwisohen 0° C und t für einige Gase . 146 24. Kritisohe Daten einiger Stoffe • • . . . . . . . . . . . . . 150 25. Spezifisohe Wärme von Eis . . . . . . . . . . • . . . . . . . . . 171 26. Arbeit L von 1 kg Da.mpf und Wirkungsgrad fJth des Clausius-RankineProzesses der Da.mpfmasohine in Abhängigkeit von Druok und 'Überhitzungstemperatur • . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181 27. Heizwerte der einfaohsten Brennstoffe. . . . . . . 232 233 28. Zusammensetzung und Heizwert fester Brennstoffe. . . 29. Verbrennung flüssiger Brenn- und Kraftstoffe. . . . . 234 30. Verbrennung einiger einfaoher Gase. • . . • . . . . . 235 235 31. Zusammensetzung der trookenen atmosphärisohen Luft . 236 32. Verbrennung einiger teohnisoher Heizgase. . . . . . . 33. Gasluftgemisohe, Zündgrenzen und Entzündungstemperatur . . . . . . 249 34. Durohflußzahlen für :Normdüse und für Normblende bei verschiedenem Öffnungsverhältnis . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . . . 260 35. Kritisohe oder Laval-Druokverhältnisse . . . . . . . . . • . . . . . 267 36. Erweiterungsverhältnis und Gesohwindigkeitsverhältnis bei Lavaldüsen. 274 37. Verhältnisse der Drüoke, Temp3raturen, Geschwindigkeiten und Querschnitte bei Lavaldiisen für vollkommene Gase. . . . . . . . . . . . 308 38. Eigenschaften von flüssigen Sauerstoffträgern . . . . . . . . . . . . 310 39. Eigenschaften von Brennstoffen und Sprengstoffen als Treibmittel für Raketen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . , . . 311 40. Eigenschaften fester Brennstoffe für Raketen . . . . . . . . . . . . . 313 es