Research Collection Doctoral Thesis Esthetics and Reliability of Thin Films for Dental Implants Author(s): Pecnik, Christina M. Publication Date: 2015 Permanent Link: https://doi.org/10.3929/ethz-a-010412001 Rights / License: In Copyright - Non-Commercial Use Permitted This page was generated automatically upon download from the ETH Zurich Research Collection. For more information please consult the Terms of use. ETH Library Diss. ETH No. 22399 Esthetics and Reliability of Thin Films for Dental Implants A thesis submitted to attain the degree of DOCTOR OF SCIENCES OF ETH ZURICH (Dr. sc. ETH Zurich) presented by CHRISTINA MARTINA PECNIK MSc in Materials Science, ETH Zurich born on December 20th, 1985 citizen of Regensdorf (ZH), Switzerland accepted on the recommendation of Prof. Dr. Ralph Spolenak, examiner Prof. Dr. André Studart, co-examiner Prof. Dr. Pentti Tengvall, co-examiner Prof. Dr. Walter Steurer, head of department Zürich, 2015 Summary The goal of implant dentistry is to restore the function of one tooth or even several teeth in a patient. Comfort, speech and health are important properties for the oral environment. Simultaneously, the esthetics defines an important issue in modern society and cannot be neglected in dental therapy. For dental implants made of titanium it has been observed that these implants can discolor the soft tissue, giving it a gray and unhealthy appearance. This effect is caused by the low reflectance behavior of the metal Ti. Ceramic materials such as zirconium dioxide are also used as implant materials. However, the use of full-ceramic ZrO2 implants might bear the risk of a sudden brittle failure, which is accompanied with further risks for the patient. Ceramic based coating systems were previously developed, which combine the mechanical properties of metals with the optical properties of ceramics in order to enhance the esthetics of a peri-implant in the soft tissue region. In this work, the esthetics and reliability of these coating systems are examined and validated according to specific requirements, which have to be fulfilled for an esthetic dental coating. The important properties, which involve the esthetical, electrochemical and mechanical performance, are tested and analyzed using various methods and models in order to select an appropriate candidate for the future application. Four coating systems were developed on the basis of interference phenomena and broadband reflection (dielectric mirror). A way to optically characterize these systems is through spectrophotometric measurement. Furthermore, it is important to know how these systems will appear below the patient’s soft tissue. The most similar model to human soft tissue is porcine tissue from pig maxillae. In vitro measurements with this tissue are done to evaluate the color of the systems. Three out of four coating systems exhibit appropriate optical properties below soft tissue. However, for one system, brightening of the tissue at very thin tissue thicknesses is observed, which could be still visible for the human eye. The in vitro model has been formerly employed for color evaluation for dental implant materials, but it is a time consuming evaluation method, in which the test tissue changes with time. In a second evaluation a dielectric mirror is used to test a new color evaluation model made out of polymeric prosthetic gingival material. Except for thin polymer thicknesses, the polymer model exhibits similar properties to the porcine tissue. It is suggested as a valid evaluation model with minor revisions for thin test thicknesses, since it is a fast, easy and constant method for prescreenings of dental coatings. Electrochemical testing, which includes potentiodynamic polarization and electrochemical impedance spectroscopy, is conducted in order to simulate the situation in the oral iv environment. These corrosion experiments reveal that the thin films produced by sputter deposition do not exhibit full density. This leads for two coating systems, which have an intermediate metallic layer, to the dissolution of this layer and loss of the favorable bright color. For the multilayer coating system with a dielectric mirror structure, the corrosion resistance is satisfactory together with its good optical appearance from the in vitro evaluation. Nevertheless, optimization in the deposition process is requested in order to get fully dense films. Finally, the adhesion and fracture toughness of the coating systems are analyzed and assessed. These properties are important for the long-term application since these coatings should endure high stresses with a cyclic character. For coatings with thicknesses in the µmrange, nanoindentation at high loads offers the assessment of the fracture toughness in a classical way, with the condition that no substrate effect is present. Exactly this substrate effect plays an important role for thin coatings, which then does not allow using the classical approach. Alternatively, an existing energy-based model is further developed to assess the fracture toughness semi-quantitatively for coating systems with thin film thicknesses. Thin coatings show a higher resistance to cracking than thick, dielectric mirror coatings. Additionally, the introduction of Ti and TiO2 layers does positively influence the adhesion between coating and substrate. In conclusion, the dielectric mirror coating exhibits for all three aspects adequate to excellent properties. With the suggested improvement in deposition process, this system shows great potential as a future esthetic dental coating on implants. v Zusammenfassung Das Ziel der Zahnimplantologie ist es die Funktion eines Zahnes oder mehrerer Zähnen eines Patienten wiederherzustellen. Komfort, Sprechen und Gesundheit sind hierbei wichtige Eigenschaften für das Milieu im Mund. Gleichzeitig ist die Ästhetik ein wichtiger Aspekt der modernen Gesellschaft und sollte während der Behandlung nicht vernachlässigt werden. Bei Zahnimplantaten aus Titan wurde beobachtet, dass diese Implantate das Weichgewebe verfärben. Dieser Effekt entsteht, da das Metall Titan eine graue Farbe aufweist und somit das Weichgewebe dunkel erscheinen lässt. Keramische Materialien wie Zirkondioxid werden ebenfalls als Implantatmaterial verwendet. Jedoch kann die Verwendung von Vollkeramikimplantaten aus ZrO2 das Risiko eines Sprödbruchs beinhalten, was mit zusätzlichen, gesundheitlichen Risiken für den Patienten verbunden ist. Keramik basierte Schichtsysteme wurden in einer vorhergehenden Arbeit bereits entwickelt. Diese Schichtsysteme verbinden die mechanischen Eigenschaften von Metallen mit den guten optischen Eigenschaften von Keramiken um die Ästhetik eines PeriImplantats in der Region des Weichgewebes zu verbessern. In dieser Arbeit werden die Ästhetik und Zuverlässigkeit dieser Schichtsysteme geprüft und validiert. Es werden spezifischen Anforderungen an diese Schichtsysteme gestellt: ästhetische, elektrochemische und mechanische Eigenschaften werden getestet unter der Verwendung verschiedenen Methoden und Modellen um einen geeigneten Kandidat für die zukünftige Anwendung zu finden. Vier Schichtsysteme wurden entwickelt, deren Farbe auf Interferenzphänomenen und Breitbandreflektion (dielektrischer Spiegel) entsteht. Die optische Charakterisierung dieser Systeme erfolgt durch spektrophotometrische Messungen. Ausserdem ist das Verhalten dieser Systeme unter dem Weichgewebe von Patienten ein wichtiges Ausschlusskriterium. Das Gewebe in Schweinekiefern kann als das ähnlichste zum menschlichen Gewebe betrachtet werden. In vitro Messungen mit diesem Gewebe werden durchgeführt um die Farbe der Systeme zu evaluieren. Drei von vier Schichtsystemen besitzen adäquate optische Eigenschaften unter dem Weichgewebe. Dennoch, bei dünnem Weichgewebe, wird bei einem System eine Aufhellung beobachtet, was für das menschliche Auge sichtbar sein könnte. Das in vitro Modell wurde bereits für die Evaluierung von Farben bei Zahnimplantatmaterialien angewendet. Es ist jedoch eine zeitaufwändige Methode, bei dem das Testgewebe sich mit der Zeit verändert. In einer zweiten Evaluierung wird ein dielektrischer Spiegel verwendet um eine neues Modell der Farbbeurteilung zu testen. Dieses Modell besteht aus einem Polymer, welches auch als Prothesenmaterial in der Zahnmedizin verwendet wird. Ausser für dünnes Gewebe besitzt das Polymermodell vi ähnliche Eigenschaften wie das Schweinemodell. Das Polymermodell kann als Evaluierungsmethode verwendet werden, sollte aber für dünne Gewebedicken modifiziert und angepasst werden. Dieses Modell ist eine schnelle und einfache und Methode um zahnmedizinische Beschichtungen auszusortieren. Ausserdem verändert sich das Polymer nicht mit der Zeit im Gegensatz zum Schweinegewebe. Die elektrochemische Prüfung, welche die potentiodymanische Messung und elektrochemische Impedanzspektroskopie beinhaltet, wird bei den Schichtsystemen durchgeführt um den Zustand des Milieus im Mund zu simulieren. Bei den Korrosionsexperimenten wird beobachtet, dass die Schichten, welche durch das Sputtern abgeschieden wurden, nicht dicht sind. Dies führt bei zwei Schichtsystemen, welche metallische Zwischenschichten besitzen, zur Auflösung dieser Schichten und schlussendlich zum Verlust der vorteilhaft hellen Farbe. Beim Multilayersystem, welches eine Struktur eines dielektrischen Spiegels besitzt, kann eine ausreichend gute Korrosionsbeständigkeit, und zugleich gutes optisches Verhalten, beobachtet werden. Trotzdem sollte der Abscheideprozess verbessert werden um dichte Filme herzustellen. Zum Abschluss wird die Haftung und Bruchzähigkeit analysiert und evaluiert. Diese beiden Eigenschaften sind wichtig für die Langzeitanwendung, da diese Beschichtungen hohen Belastungen mit zyklischem Charakter standhalten sollten. Bei Filmen mit Dicken im µmBereich kann die Nanoindentierung unter Verwendung von hohen Lasten klassisch angewendet werden um deren Bruchzähigkeit bestimmen zu können. Dies kann durchgeführt werden unter der Bedingung, dass kein Substrateffekt vorliegt. Genau dieser Substrateffekt beeinflusst das Verhalten von dünnen Filmen während der Nanoindentierung bei hohen Lasten, was dazu führt, dass die klassische Methode nicht angewendet werden kann. Eine Alternative dazu bietet ein bereits existierendes, energiebasierendes Modell, welches weiterentwickelt wird um die Bruchzähigkeit von dünnen Beschichtungen semiquantitativ berechnen zu können. Dünne Schichten zeigen einen höheren Widerstand gegen Rissausbreitung als dicke Schichten mit der Struktur eines dielektrischen Spiegels. Zusätzlich haben Ti und TiO2 Zwischenschichten einen positiven Einfluss auf die Haftung zwischen Beschichtung und Substrat. Zusammenfassend kann berichtet werden, dass dielektrische Spiegelbeschichtung alle drei Anforderungen (Ästhetik, Korrosionsbeständigkeit und Bruchzähigkeit) genügend bis gut erfüllt. Mit den vorgeschlagenen Verbesserungen im Abscheideprozess besitzt dieses System ein grosses Potential als zukünftige, ästhetische Beschichtung für Zahnimplantate verwendet werden zu können. vii