Universität Regensburg Institut für Anorganische Chemie: Lehrstuhl Prof. Dr. A. Pfitzner Demonstrationsvorträge im Sommersemester 2011 Dozentin: Dr. M. Andratschke Referent: Dengg, Andreas 04.06.2011 Chrom (Cr) 1. Allgemeines [1, 2] • Aussehen: silberglänzend • Sehr gut schmiedbar im reinen Zustand • Entdeckt durch Louis- Nicolas Vauquelin im Jahr 1797 • Spröde und hart bei Verunreinigungen mit Wasserstoff oder Sauerstoff • Wichtigste Oxidationsstufen in Verbindungen: +2, +3 und +6 • Sehr farbenreich, durch die Vielfalt an Oxidationsstufen (siehe Tab. 1) Tab. 1 Die verschiedenen Farben des Chroms in Abhängigkeit vom pH- Wert und der Oxidationsstufe (VI) pH = 0 Farbe (III) 2- Cr2O7 orange Cr(V) rot Cr(IV) grün (VI) pH = 14 Farbe • • • CrO4 gelb (II) [Cr(H2O)6] violett 3+ [Cr(H2O)6]2+ blau (III) 2- Cr(V) Cr(IV) blauschwarz [Cr(OH)6] tiefgrün (II) 3- Cr(OH)2 dunkelbraun Farbenreichtum Î Name: griech. „chroma“ = Farbe Natürlich vorkommend als Chromeisenstein (FeCr2O4), Rotbleierz (PbCrO4) und Chromocker (Cr2O3) Wird hauptsächlich in Südafrika gefördert (ca. 75 %) 2. Demonstrationsversuche 2.1 Phosphorsalzperle Tab. 2 Verwendete Geräte und Materialien Geräte Chemikalien Spatel Magnesiastäbchen Chromalaun (KCr(SO4)2*12 H2O) Salzsäure (2N) (HCl) Tüpfelplatte Bunsenbrenner Phosphorsalz (NaNH4HPO4) Versuchsaufbau [3, 4, 5] Mg O HCl Cr O 4)2 * 12 H2O KCr(SO 2 3 NaNH HPO 4 4 Abb. 1 Versuchsaufbau: Phosphorsalzperle 1 Durchführung [4] • Ausglühen des Magnesiastächens mit Salzsäure • Aufnehmen von Phosphorsalz und Schmelzen einer Perle • Aufnehmen der Substanz (Chromalaun) • Erneutes Glühen in der Flamme Beobachtung [3] • Grünfärbung der Perle sowohl in der Oxidations- als auch in der Reduktionsflamme • Die Farbe bleibt nach dem Abkühlen erhalten Auswertung [3, 4] → • NaNH4HPO4 H2O + NH3 + NaPO3 Durch die große Hitze der Flamme werden Wasser und Ammoniak aus der Verbindung ausgetrieben. Zurück bleibt Natriummetaphosphat, welches die Perle formt • 2 CrPO4 + 3 SO3 + NaK2PO4 + Na2SO4 3 NaPO3 + 2 KCr(SO4)2 Umsetzung des Chromalauns zu Chromphosphat Î grüne Farbe → Lehrplanbezug [6, 7] • Jahrgangstufe 8: Grundkenntnisse, die Durchführung einfacher Experimente • Jahrgangstufe 9: Bereich 9.1 Qualitative Analysemethoden 2.2 Oxidationswirkung des Dichromats (Cr2O72-) Tab. 3 Verwendete Geräte und Materialien Geräte Chemikalien Becherglas Kaliumdichromatlösung (K2Cr2O7) 2 Reagenzgläser Bunsenbrenner Dreifuß Tropfpipette n- Propanol (C3H7OH) verdünnte Schwefelsäure (H2SO4) Versuchsaufbau [5] Abb. 2 Versuchsaufbau: Oxidationswirkung des Dichromats 2 Durchführung [8] • Das Wasserbad wird auf ca. 60 °C erhitzt • Die Reagenzgläser mit n- Propanol werden in das Wasserbad gestellt • Zu einer der beiden Lösungen werden verdünnte Schwefelsäure und dann Dichromatlösung getropft • Der Versuch wird bis zur Verfärbung stehen gelassen Beobachtung [3, 8, 9] • Die Lösung verfärbt sich von orange nach grün • Auftreten eines stechenden Geruches Auswertung [9, 10] • • • Reduktion: Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- → 2 Cr3+ + 7 H2O Oxidation: CH3CH2CH2OH → CH3CH2CHO + 2 H+ + 2 eRedoxreaktion: Cr2O72- + 8 H+ + 3 CH3CH2CH2OH → 2 Cr3+ + 7 H2O + 3 CH3CH2CHO • Die zur Reduktion des Dichromats benötigten Elektronen werden durch das n- Propanol geliefert. Dieses wird zum Propanal oxidiert. Das Propanal erzeugt den stechenden, aromatischen Geruch • Lehrplanbezug [11, 12] • Jahrgangstufe 10: Bereich 10.2: Eigenschaften und Reaktionen sauerstoffhaltiger organischer Verbindungen • Jahrgangstufe 10: Bereich 10.2: Alkohole, Aldehyde, Ketone und Carbonsäuren in Natur, Alltag und Technik • Jahrgangstufe 12: Bereich 12.3 Redoxgleichgewichte 2.3 Chromat – Dichromatgleichgewicht Tab. 4 Verwendete Geräte und Materialien Geräte Chemikalien Reagenzglasständer Kaliumdichromatlösung (K2Cr2O7) 3 Reagenzgläser Natronlauge (2N) (NaOH) 2 Tropfpipetten Salzsäure (2N) (HCl) Versuchsaufbau [5] Abb. 3 Versuchsaufbau: Chromat – Dichromatgleichgewicht 3 Durchführung [13] • In jedes Reagenzglas werden ca. 5 ml Kaliumdichromatlösung gegeben • In das erste Reagenzglas tropft man ca. 1 ml NaOH • In das dritte Reagenzglas tropft man ca. 1 ml HCl Beobachtung • Bei Zugabe von NaOH färbt sich die ursprünglich orange Lösung gelb • Bei Zugabe von HCl bleibt die orange Farbe Auswertung [10 ,13] • 2 CrO 2- + 2 H O+ 4 3 • • • Cr2O72- + 3 H2O Durch Ansäuern der Lösung gehen die Chromationen in Dichromat über Cr2O7 orange 2- + 2 OH- 2 CrO42- + H2O gelb Der umgekehrte Vorgang findet statt, wenn man Natronlauge zugibt Lehrplanbezug [14] • Jahrgangsstufe 12: Bereich C12.1 Chemisches Gleichgewicht 3. Quellenangaben [1] A. F. Holleman, N. Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie, 102. Auflage, Walter de Gruyter & Co, 2007, S. 1562 - 1563, 1565 - 1566 [2] http://de.wikipedia.org/wiki/Chrom (Stand: 23.05.2011) [3] G. Jander, E. Blasius: Lehrbuch der analytischen und präparativen anorganischen Chemie, 16. Auflage, S. Hirzel-Verlag, Stuttgart, 2006, S. 429, 521 [4] G. Jander, E. Blasius: Einführung in das anorganisch- chemische Praktikum, 15. Auflage, S. Hirzel-Verlag, Stuttgart, 2005, S. 211 [5] ACD/ChemSketch (Freeware) Produkt-Version 12.01 [6] http://www.isb-gym8-lehrplan.de/contentserv/3.1.neu/g8.de/index.php?StoryID=26448 (Stand: 24.05.2011) [7] http://www.isb-gym8-lehrplan.de/contentserv/3.1.neu/g8.de/index.php?StoryID=26447 (Stand: 24.05.2011) [8] K. Häusler, H. Rampf, R. Reichelt: Experimente für den Chemieunterricht, 2. Auflage, Oldenbourg Schulbuichverlag GmbH, München, 1995, S. 257 - 258 [9] http://de.wikipedia.org/wiki/Propanal (Stand: 23.05.2011) [10] C. E. Housecroft, A. G. Sharpe: Anorganische Chemie, 2. Auflage, Pearson Studium, München, 2006, S. 670 - 672 [11] http://www.isb-gym8-lehrplan.de/contentserv/3.1.neu/g8.de/index.php?StoryID=26174 (Stand: 24.05.2011) [12] http://www.isb-gym8-lehrplan.de/contentserv/3.1.neu/g8.de/index.php?StoryID=26195 (Stand: 24.05.2011) [13] H. Keune, W. Filbry: Chemische Schulexperimente Band 2 erster Teil, 1. Auflage, Verlag Harri Deutsch, Thun, Frankfurt/M., 1978, S. 334 [14] http://www.isb-gym8-lehrplan.de/contentserv/3.1.neu/g8.de/index.php?StoryID= 26195& PHPSESSID=80b94ba782b87efad1c9478f0d7adb27 (Stand: 18.06.2011) 4