Reaktion der Alkoxo-oxovanadium (V)

Reaktion der Alkoxo-oxovanadium(V)-dichloride
mit Bis(te/*-butylamino)-dimethylsilan
Reaction of Alkoxo Oxovanadium (V) Dichlorides with Bis(terr-butylamino) Dimethylsilane
Fritz Preuss*, Edith Fuchslocher und William S. Sheldrick
Fachbereich Chemie der Universität Kaiserslautern. D -6750 Kaiserslautern
Z. Naturforsch. 40b, 1040—1044 (1985); eingegangen am 9. April/29. Mai 1985
A m ino Im inovanadium (V ) Com pounds, Preparation, X -R ay, 'H N M R Spectra,
51V N M R Spectra
The im inovanadium (V) com pounds 'C4H 9N = V (N 'C 4H 9—SiM e2—NH'C4H 9)C12 (3) and
[VC1(u-C1)(N'C4H 9)(NH 'C4H 9)(N H 2'C4H 9)]2 have been prepared by reaction o f M e2Si(NH 'C4H 9) 2
with V O (O C 2H 5)Cl2 and V 0 ( 0 ' C 3H 7)C12, respectively. 3 was investigated by 'H , 5IV N M R spec­
troscopy and X-ray diffraction analysis; the structure has been found to be a m ononuclear vana­
dium com plex with a distorted trigonal bipyramidal arrangement o f the ligands.
Die Umsetzung von V O (O R )C l 2 mit Alkyl-trimethylsilylaminen [ 1 ] führt nicht zu den entsprechenden
Diam inoverbindungen des Vanadiums(V):
V O (O R )C l 2 + 4 H N R '(S iM e3)
V O (O R )[N R '(SiM e 3) ] 2 + 2 [H 2N R '(SiM e3)]+C r (1)
Man erhält statt dessen Iminovanadium(V)-Verbindungen:
R 'N = V (O S iM e 3 ) 3
R 'N = V (O R )2Cl
R 'N = V (O S iM e 3 ) 2 (O R)
Bei der R eaktion mit den freien Am inen wird im
Gegensatz zu den metallierten Aminen nur ein ClAtom durch die A m inogruppe substituiert; offenbar
reicht die Basizität der Alkyl-trimethylsilylamine
nicht aus, ein zweites Mol HCl abzuspalten. Die Bil­
V O (O C 2H 5 )Cl 2
dung der Im inoverbindungen läßt sich mit einer 1,3W anderung der SiMe3-G ruppe vom Stickstoff zum
Sauerstoff und nachfolgender Dism utation von 1 er­
klären:
0 = V (O R )(C l)[N R '(SiM e3)]
R 'N = V (O R )(C l)(O S iM e3)
( 2)
Die Umsetzung mit Bis(terr-butylamino)-dimethylsilan (2) führt ebenfalls zu Iminovanadium(V)Verbindungen.
D arstellu n g und E ig en sch a ften der V erb in d u n gen
Folgende Verbindungen sind aus V O (O R )C l 2 mit
überschüssigem Amin 2 darstellbar:
-> 'C 4H 9N = V(N'C 4H 9 —SiMe 2 —N H 'C 4H 9)C12
3
Me 2Si(NH'C 4H 9) 2 —
V 0 ( 0 'C 3 H 7 )C12
* Sonderdruckanforderungen an Prof. Dr. F. Preuss.
Verlag der Zeitschrift für Naturforschung. D-7400 Tübingen
0 3 4 0 -5 0 8 7 /8 5 /0 8 0 0 -1 0 4 0 /$ 01.00/0
[VC1(/w-C1)(N,C 4H 9)(N H 'C 4H 9)(N H 2'C 4H 9) ] 2
Der zweikernige Vanadium (V)-Kom plex 4 konnte
erstmals aus rm-Butylim inovanadium (V)-trichlorid
(5) und rm -Butylam in synthetisiert werden [2]. 3
entsteht auch bei der Reaktion von 5 mit überschüs­
sigem Amin 2 (M olverhältnis = 1:4), wobei der
Komplex 4 als N ebenprodukt gebildet wird:
'C 4H9N = VC13 + M e 2Si(NH'C 4H 9) 2
-H C l
(3)
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1041
F. P reussefö/. • Reaktion der A lkoxo-oxovanadium (V )-dichloride
Die Bildung von 4 setzt freies rert-Butylamin
voraus:
M e 2Si(NH'C 4H 9) 2 + 2 HCl ->
M e 2SiCl2 + 2 N H 2'C 4H 9
2 rC 4H 9N = V C l 3 +
6
(4 a)
N H 2'C 4H 9 -»
4 + 2 [NH 3fC 4H 9]+C r
(4 b)
Mit überschüssigem rm -Butylam in reagiert 3 vor­
wiegend unter Transaminierung und Kom plexbil­
dung zu 4:
2 rC 4H 9N = V (N 'C 4H 9 —SiMe?—N H 'C 4H 9)C12 +
4 N H 2'C 4H 9 —»4 + 2 Me 2Si(NH'C 4 H 9) 2
steht im Einklang mit der M olekülstruktur von 3
(A bb. 1). Die N H fC 4H 9-Gruppe ist koordinativ an
das V anadium atom gebunden; in dem V,N,Si,NVierring liegt eine prochirale SiMe2-Gruppe in Nach­
barschaft zu einem 4-bindigen, asymmetrischen
Stickstoffatom vor. Bei Erhöhung der Tem peratur
wird die schwache D onor-A kzeptorbindung gespal­
ten (der V —N-Bindungsabstand ist beträchtlich grö­
ßer als die bisher gefundenen W erte für VanadiumAm in-Kom plexe). Die beiden M ethylgruppen am SiAtom werden magnetisch äquivalent:
(5)
3
ist eine orangefarbene, kristalline V erbindung,
leichtlöslich in Benzol, Toluol, D ichlorm ethan und
wenig löslich in n-Pentan, wobei in Lösung m ono­
mere Moleküle vorliegen. Das 'H -N M R -Spektrum
(Tab. I) zeigt drei Signale für die 'C 4H 9-Protonen,
ein Singulett für die am Silicium gebundenen M e­
thylgruppen und ein breites Signal für das NH-Proton (Intensitätsverhältnis = 9 :9 :9 :6 :1 ) . Beim A b ­
kühlen beobachtet man eine Aufspaltung des SiMe2Signals in zwei Singuletts gleicher Intensität; die
Koaleszenztem peratur, konzentrationsunabhängig,
beträgt 257 °K (nach der Eyring-Gleichung berech­
net: A Gjc = 11,0 Kcal/mol). Diese Beobachtung
*C, Hq
I4
9/
i |
/ V -N
ch3
C4 H 9
H -N -Si(
Cl
h
3
Cl II
IN
,1
c4 h9
3
Tab. I. ‘H- und 51V-N M R -Spektren (3).
‘H -N M R (C D 2C12): o [ppm]
T [°K]
NH
293
2,96 (br.)
223
2,88 (br.)
'C4H 9
SiM e2*
1,59; 1,56; 1,49 0,51
1,54; 1,51; 1,44 0,54; 0,38
5IV -N M R (C D 2C12):
T [°K]
293
257
243
223
o [ppm]
-1 2 0
-1 2 4
-1 2 6
-1 2 7
A yl/2 [Hz]
525 (K Z = 4)
930
1365
2275 (K Z = 5)
* K oaleszenztem peratur: 257 °K.
A bb. 1. M olekülstruktur von
'C4H 9N = V (N 'C4H 9- SiM e2- NH'C4H 9)C12 (3).
Das MV-NMR-Signal erfährt nur eine geringfügige
Hochfeldverschiebung bei Änderung der K oordina­
tionszahl am Vanadium von 4 auf 5 (Tab. I). Dies
zeigt, daß die Abschirmung des Vanadiumkerns in 3
nur unwesentlich durch die schwach koordinierte
N H 'C 4H 9-G ruppe beeinflußt wird. Dagegen machen
sich die Erhöhung der Koordinationszahl und die
A bnahm e der T em peratur durch eine starke Z u­
nahm e der Linienbreite bem erkbar. Dieses V erhal­
ten ist auf den linienverbreiternden Einfluß der Quadrupolrelaxation des ^V -K ernes (1 = 7/2) zurückzu­
führen [3]; die H albw ertsbreite des Signals nimmt zu
mit Erniedrigung der Symmetrie und Zunahm e der
Viskosität der Lösung.
D er Bildungsmechanismus der Verbindungen 3
und 4 ist ungeklärt. Wir nehmen an, daß bei der
1042
F. Preuss etal. ■R eaktion der A lkoxo-oxovanadium (V )-dichloride
Reaktion von V O (O R )C l 2 und Amin 2 als Zw ischen­
stufe das Trichlorid 5 gebildet wird, das gemäß
Gl. (3) und (4) w eiter reagiert.
Röntgenstrukturanalyse von 3
C 14H 34Cl2N 3SiV (3) kristallisiert triklin in der
R aum gruppe P I mit den G itterkonstanten a =
Tab. II. Lageparameter der Nichtwasserstoffatom e mit
äquivalenten isotropen Tem peraturfaktoren.
A tom
X
VI
C ll
CI 2
S il
NI
N2
N3
C4
C5
C ll
C 12
C13
C 14
C21
C 22
C23
C24
C31
C32
C33
C34
0,57309(4)
0,57020(8)
0,68196(8)
0,42502(6)
0,6063(2)
0,5178(2)
0,4656(2)
0,3381(3)
0,3899(3)
0,6596(3)
0,7351(3)
0,6907(3)
0,6084(4)
0,5559(3)
0,4914(3)
0,5807(3)
0,6349(3)
0,4142(2)
0,3322(3)
0,3915(3)
0,4637(3)
V I'
C ll'
C12'
S il'
N I'
N 2'
N 3'
C4'
C5'
C ll'
C 12'
C13'
C 14'
C15'
C 16'
C 17'
C21'
C22'
C23'
C24'
C31'
C32'
C33'
C34'
0,92772(4)
0,89310(7)
0,84521(8)
1,07696(7)
0,8932(2)
0,9847(2)
1,0429(2)
1,0916(3)
1,1732(3)
0,8363(3)
0,7533(5)
0,8211(5)
0,8732(6)
0,7488(9)
0,8675(8)
0,8398(9)
0,9480(3)
1.0073(4)
0,9359(3)
0.8625(3)
1.0965(3)
1,1891(3)
1,0971(3)
1.0641(3)
z
B ( Ä 2)
0,29587(6)
0,1683(1)
0,3255(1)
0,1693(1)
0,4259(3)
0,0986(3)
0,3185(3)
0,0847(4)
0,1765(4)
0,5198(4)
0,4598(5)
0,6341(5)
0,5622(5)
0,0091(4)
-0 ,1 1 0 8 (4 )
0,0708(4)
-0 ,0 2 8 0 (4 )
0,4234(4)
0,4080(4)
0,4225(4)
0,5511(4)
0,25341(5)
0,07164(9)
0,4167(1)
0,25581(9)
0,2430(2)
0,2491(2)
0,2655(2)
0,1172(4)
0,3801(3)
0,2312(3)
0,2045(5)
0,3457(4)
0,1388(4)
0,3056(3)
0,2600(4)
0,4366(4)
0,2701(4)
0,2594(3)
0,2875(4)
0,1384(4)
0,3488(4)
3,03(2)
6,06(3)
6,14(3)
3,22(3)
3,32(8)
3,30(8)
2,97(7)
5,1(1)
5,0(1)
4,3(1)
9,6(2)
6 ,8(2 )
8 , 1(2 )
4-8(1)
5.9(1)
6 ,2 ( 1)
6,9(1)
4,3(1)
6,7(2)
6,3(1)
5,6(1)
1,02180(6)
0,9913(1)
0,9321(1)
0,9048(1)
1,1607(3)
0,8269(3)
1,0558(3)
0,8596(5)
0,8815(4)
1,2585(4)
1,2015(7)
1,2901(8)
1,3691(9)
1,201( 1)
1,376(1)
1,311(1)
0,6889(4)
0,6080(5)
0,6440(5)
0.6732(4)
1,1811(4)
1,1635(5)
1,2613(5)
1.2445(4)
0,75320(5)
0,89813(9)
0,5651(1)
0,73427(9)
0,7792(3)
0.7342(3)
0,7781(2)
0,5908(3)
0,8375(4)
0,7912(4)
0,7885(6)
0,6793(7)
0,8903(8)
0,717(1)
0,779(1)
0,930(1)
0,6729(4)
0,7198(5)
0,5440(5)
0,6879(5)
0,8183(3)
0.8246(5)
0,9386(4)
0.7356(4)
3,36(2)
6,11(3)
5,64(3)
3,61(3)
3,96(9)
3,98(9)
3,39(8)
6 , 1( 1 )
4,9(1)
5,8(1)
6 , 1(2 )*
6,7(2)*
9,0(3)*
7,5(4)*
7,3(4)*
8,1(4)*
5,3(1)
8,9(2)
7,6(2)
7,3(2)
4,5(1)
7,5(2)
7,6(2)
7,3(1)
y
* D iese fehlgeordneten A tom e wurden isotrop verfeinert.
16,546(2), b = 11,363(4), c = 13,036(3) Ä, a =
111,56(2), ß = 106,97(2), y = 90.64(2)°, Z = 4,
D ber = 1,21 g -cm -3. Die Röntgenintensitäten wur­
den für einen Kristall mit den Dimensionen 0,48 x
0,56 x 0,34 mm auf einem Enraf-Nonius-CAD4D iffraktom eter im o»-Betrieb ( 2 6 <50°) unter V er­
wendung von monochrom atischer M oKa-Strahlung
gesammelt. Bei den D aten wurde eine empirische
A bsorptionskorrektur
(xp-Scan, /i(M oK a)
=
7,5 cm-1) angebracht. Die Intensitäten m ußten
auch für Kristallzerfall während der Messung (ins­
gesamt 4,6% ) korrigiert werden. Nach der D aten­
reduktion resultierten 5918 unabhängige Reflexe
mit F„2 > 2 ,5 a(F 02) [von 7601 gemessenen Reflexen],
Die Struktur wurde durch Patterson- und Differenz­
synthesen gelöst und zu R = 0,050, Rw = 0,049 ver­
feinert. H ierbei waren die Gewichte durch die Glei­
chung w = k (c r(F 0) + 0,0001 F 02) - 1 gegeben. Die
Imino-'C 4H 9-G ruppe im zweiten Molekül ist fehlge­
ordnet. Die A tom e C 12' —C14' wurden mit einem
Besetzungsfaktor von 0,6 verfeinert, die durch eine
D rehung von ca. 60° um die N 1' —C 11'-Bindung ver­
wandten A tom e C15' —C 17' mit einem Besetzungs­
faktor von 0,4. Die Positionen der N 2-Protonen der
beiden unabhängigen Moleküle konnten in einer
Differenz-Synthese lokalisiert werden, die der restli­
chen Protonen wurde geometrisch berechnet. Die
L ageparam eter der W asserstoffatome wurden nicht
verfeinert. Aus Tab. II sind die Lageparam eter der
Nichtwasserstoffatome zu entnehm en; Tab. III gibt
die Bindungsabstände, Tab. IV die Bindungswinkel
wieder*.
* W eitere Einzelheiten zur Kristallstrukturbestimmung
können beim Fachinformationszentrum Energie, Physik,
M athem atik, D-7514 Eggenstein-Leopoldshafen. unter
A ngabe der H interlegungsnum m er CSD 51379, des A u ­
tors und des Zeitschriftenzitats angefordert werden.
Tab. III. A usgew ählte Bindungsabstände (Ä ).
V I —C ll
V I —CI 2
VI -N I
VI -N 2
V I —N 3
S il —N 2
S il —N 3
S il —C 4
S il —C5
N I'- C l l
N 2 -C 2 1
N3-- C 3 1
2,264(1)
2,261(1)
1,636(2)
2,386(2)
1,843(2)
1,750(2)
1,763(2)
1,853(2)
1,851(2)
1.455(3)
1.506(3)
1.485(3)
V I' - C ll'
V I' - C I 2 '
V I' - N I '
V I ' —N 2 '
V I ' —N 3'
S il' —N 2 '
S il' —N 3'
S il' —C4'
S il' —C5'
N I' - C l l '
N 2' —C21'
N 3' —C31'
2.264(1)
2,257(1)
1,635(2)
2,374(2)
1,848(2)
1,755(2)
1,755(2)
1.839(3)
1,854(2)
1,458(3)
1,497(3)
1.496(3)
F. Preuss et al. ■Reaktion der A lkoxo-oxovanadium ( V)-dichloride
Tab. IV. Ausgewählte Bindungswinkel (°).
N 2 -V 1 -C 1 1
N 2 -V 1 -C 1 2
N 2 -V 1 -N 3
N 2 -V 1 -N 1
CI 1 —V 1 —C12
C ll-V l-N l
C l l —V 1 —N 3
C 1 2 -V 1 -N 1
C 1 2 -V 1 -N 3
N 1 -V 1 -N 3
N 2 —Si 1—N 3
N 2 -S il-C 4
N 2 —S il —C5
N 3 —Si 1—C 4
N 3 —Si 1—C5
C 4 —Si 1 —C5
V 1 —N 1—C 11
Si 1—N 2 —C21
V 1 —N 2 —Si 1
V 1 -N 2 -C 2 1
V I —N 3 —S il
V 1 -N 3 -C 3 1
Si 1—N 3 —C31
81,5(1)
91,2(1)
74,9(1)
174,5(1)
124,3(1)
93,8(1)
112,7(1)
93,7(1)
118,4(1)
104,6(1)
95,8(1)
109,2(1)
115,0(1)
111,8( 1)
114,4(1)
110,0( 1)
161,5(2)
127,8(1)
85,3(1)
133,2(2)
103,9(1)
130,3(1)
124,7(1)
N 2' - V I ' - C l l '
N 2' - V I ' —C12'
N 2' - V I ' —N 3'
N 2' - V I ' - N I '
C ll - V I —C12'
C ll - V I ' —N 1'
C ll - V I —N 3'
CI 2 - V I - N I '
CI 2 - V I —N 3'
N I ' - V I ' —N 3'
N 2' - S i l ' —N 3'
N 2' - S i l ' —C4'
N 2' - S i l ' —C5'
N 3' - S i l ' —C4'
N 3' - S i l ' —C5'
C 4' - S i l ' —C5'
V I' - N I ' - C l l '
S il' —N 2 ' —C 2 1 '
V I ' —N 2 '- S i l '
V I ' —N 2' —C 2 1 '
V I ' —N 3' - S i l '
V I ' —N 3' —C 31'
S il' —N 3' —C 31'
82,6(1)
91,2(1)
73.5(1)
174,7(1)
122,8( 1)
93,9(1)
115,9(1)
95,7(1)
115,6(1)
104,8(1)
93,6(1)
114,9(1)
110,7(1)
1 1 1 ,0( 1)
116,5(1)
109,5(1)
161,3(2)
129,4(2)
85,9(1)
134,3(2)
104,4(1)
129,4(2)
126,0(2)
Molekülstruktur von 3
Die M olekülstruktur der ersten der beiden unab­
hängigen Moleküle von 3 wird in Abb. 1 perspekti­
visch dargestellt. Die Moleküle unterscheiden sich in
ihren Dimensionen nicht signifikant. D urch die Bil­
dung einer schwachen koordinativen A m in-N —VBindung (d (N 2 —V 1) = 2,386(2) bzw. 2,374(2) Ä im
ersten bzw. zweiten unabhängigen M olekül) erreicht
das Vanadiumatom die Koordinationszahl 5 in Form
einer verzerrten trigonalen Bipyramide. Die Schwä­
che dieser endocyclischen koordinativen Bindung
wird durch den Vergleich mit dem A bstand von
2,163(2) Ä der äquivalenten exocyclischen N —VBindung in 4 [2] bzw. von 2,138 Ä in [V (N H 3 )C15]2~
[8 ] verdeutlicht. Der V 1—N 2 —Si 1-Winkel in 3 be­
trägt nur 85,3(1) bzw. 85,9(1)°. Für den Vierring
wird nur eine geringfügige Abweichung von der
Planarität beobachtet. Zum Beispiel werden für das
erste Molekül folgende A bstände von der besten
Ebene berechnet: V 1 —0,017, N 2 0,018, Si 1 —0,024,
N3 0,023 Ä. D er kurze V —N -Abstand zum IminoStickstoff N I (1,636(2) bzw. 1,635(2) Ä ) befindet
sich in dem typischen Bereich 1,60—1,68 Ä, der für
andere Imino-Vanadium-Komplexe gefunden wurde
(I.e. in [2]). D er V l - N 1 - C 11-Winkel (161,5(2)
bzw. 161,3(2)°) weist eine wesentliche Abweichung
von der Linearität auf. Ähnliche W erte wurden für
1043
die Im ino-N —V-Bindung in 4 gefunden (d(V —N) =
1,624(3) Ä , < VNC - 164,2(3)°). D er A m in o -N -V A bstand N 3 —V I in 3 beträgt 1,843(2) bzw.
1,848(2) Ä (1,848(2) Ä in 4) und ist somit w esent­
lich kürzer als die berechnete Einfachbindungslänge (1,96 Ä nach Pauling). Aus dem kurzen
N 2 —H2---C11-Abstand von 2,37 bzw. 2,30 Ä (um
0,7 Ä kürzer als die Summe der van der WaalsRadien) kann auf die Bildung einer intram olekula­
ren W asserstoffbrückenbindung geschlossen werden.
Die Komplexe 3 und 4 sind die ersten V ertreter
aus der Vanadium -Chem ie, in denen drei Stickstoff­
liganden mit dem Rest NR (/? = 'C 4H 9) in u n ter­
schiedlicher Bindungsfunktion an ein Vanadium ge­
bunden sind als Iminogruppe, Aminogruppe und
koordiniertes Amin.
Experim enteller Teil
Alle A rbeiten wurden unter vollständigem A us­
schluß von Feuchtigkeit (Ar-Schutzgas, getrocknet
über M olekularsieb 5 Ä) durchgeführt. Die Analyse
der V erbindungen erfolgt, wie in [4] angegeben. Die
Molmasse wird kryoskopisch in Benzol erm ittelt.
Die 'H- und MV-NM R-Spektren werden mit dem
K ernresonanzspektrom eter Bruker WP 200 (Stan­
dard: TMS, intern; VOCl3, extern) aufgenommen.
Ausgangsverbindungen:
V O (O C 2H 5 )Cl2
[5];
V 0 ( 0 'C 3 H 7 )C12 [6 ]; Me 2Si(NH'C 4H 9) 2 [7],
'C4H 9N= V(N'C4H9—SiMe2- NH1C4H9) Cl2 (3)
Zu 17,9 g Bis (terf-butylamino)-dimethylsilan
(100 mmol) in 100 ml «-Pentan werden unter R üh­
ren bei —60 °C langsam 4,72 g V O (O C 2H 5 )Cl 2
(25 mmol) in 15 ml «-Pentan getropft. Nach 12-stdg.
R ühren bei R aum tem peratur wird die Lösung vom
unlöslichen Rückstand abgetrennt und das Lösungs­
mittel i. Vak. entfernt. Man erhält ein rotbraunes Öl,
aus dem sich nach 2 —3 Tagen bei —15 °C orangefar­
bene Kristalle abscheiden, die aus «-Pentan um kri­
stallisiert und anschließend i.V ak. getrocknet w er­
den. A usbeute: 2,3 g (23%). Schmp. 93 °C.
CI4H34Cl2N3SiV (394,37)
Ber. C 42,64 H 8,69
Gef. C 42,4
H 8,53
Molmasse: Gef. 395.
CI 17,98
CI 17,4
N 10,65
N 10,6
V 12,92,
V 1 3 ,l.
/VCl(u-Cl)(N'C4H9)(NH'C4H9)(NH2'C4H9)]2 (4)
Zu
26,9 g
Bis(te/t-butylamino)-dimethylsilan
(150 mmol) in 50 ml «-Pentan werden unter Rühren
bei
—60 °C langsam
7,38 g V 0 ( 0 'C 3 H 7 )C12
1044
F. P r e lis et al. ■R eaktion der A lkoxo-oxovanadium (V )-dichloride
(37,5 mmol) in 5 ml «-Pentan getropft. A nschlie­
ßend wird die Kühlung entfernt und 30 min am
Rückfluß erhitzt, wobei ein feiner weißer N ieder­
schlag (Ammoniumsalz!) ausfällt. Man trennt von
der orangegelben Lösung ab und entfernt das Lö­
sungsmittel i. Vak. Aus dem zurückbleibenden gel­
ben Öl scheidet sich nach 12 h bei —15 °C ein gelber
[1] F. Preuss, E. Fuchslocher und W. T ow ae. Z. Natur­
forsch. 39b, 61 (1984).
[2] F. Preuss, E. Fuchslocher und W. S. Sheldrick, Z.
Naturforsch. 40b, 363 (1985).
[3] D . R ehder, Bull. Magn. R eson. 4, 33 (1982).
[4] F. Preuss, W. T ow ae, V. Kruppa und E. Fuchslocher,
Z. Naturforsch. 39b, 1510 (1984).
Feststoff ab, der aus «-Pentan umkristallisiert und
i.V ak. getrocknet wird. Gelbes Kristallpulver,
Schmp. 132 °C (Z ers.). A usbeute: 1.9 g (15%).
C24H60Cl4N6V2 (676,46)
Ber. C 42,61
Gef. C 42,7
H 8,94
H 8,67
C I20,97
C I21,0
N 12,42
N12,4
V 15,06,
V15,0.
[5] H. Funk und W. W eiss, Z. Anorg. Allg. Chem. 296,
36 (1958).
[6] H. Bürger, O. Smrekar und U . W annagat, Monatsh.
Chem . 95, 292 (1964).
[7] W. Fink. H elv. Chim. Acta 47, 498 (1964).
[8] M. W eishaupt. H. Bezler und J. Strähle, Z. Anorg.
A llg. Chem. 440, 52 (1978).