Anorganische Strukturen und Reaktionsmechanismen CHE.367 Christoph Marschner Institut für Anorganische Chemie Technische Universität Graz Literatur • J. Huheey, E. Keiter, R. Keiter: Anorganische Chemie • R.H. Crabtree: The Organometallic Chemistry of the Transition Metals • J.P. Collman, L.S. Hegedus, J.R. Norton, R.G. Finke: Principles and Applications of Organotransition Metal Chemistry • J. Hartwig: Organotransition Metal Chemistry Übersicht • Struktur und Bindung von Komplexen • Dative Liganden CO Phosphane und ähnliche Carbene Carbine Olefine, Alkine, Arene Neutrale N, O, S Liganden σ-Komplexe: H2, R3SiH, Alkane Struktur und Bindung Anionische und neutrale Liganden Struktur und Bindung Struktur und Bindung Oxidationsstufe und Elektronenanzahl Trends der Metalle Mehrkernige Komplexe und M-M Bindung Mehrkernige Komplexe und M-M Bindung MO Beschreibung von Komplexen π-Bindung π-Donor Liganden π-Donor Liganden δ-Symmetrie Carbonyl Liganden Carbonyl Liganden Phosphan Liganden Phosphan Liganden Phosphan Liganden: Bindung Phosphan Liganden: Sterische Eigenschaften Carben Liganden The carbon of N-heterocyclic carbenes is very soft and less electronegative than most heteroatom Lewis bases. Relative to phosphanes carbene are stronger σ-donors, have stronger M-L bond strength and have two-fold symmetry. Carbin Liganden Olefin Komplexe Alkin Komplexe Aren Komplexe Franz Hein, University of Leipzig, 1935 Vgl D. Seyferth: Organometallics 2002, 21, 1520 und Organometallics 2002, 21, 2800 Amin Komplexe Distickstoff Komplexe Sigma Komplexe The bonding between a metal and an X-H σ-bond is weaker than the bonding between a metal and a π-bond, because the σ-bond is lower in energy and thus less basic while the σ*orbital is higher in energy and therefore less π-acidic. Ether und Schwefel Komplexe Alkane Komplexe und Agostische Wechselwirkung