EINFÜHRUNG IN DIE PHYSIKALISCHE CHEMIE FÜR LEHRAMTSBEWERBER PD Dr. T. Sottmann Übungsklausur WS 12/13 1. Ideales Gas und Dalton Gegeben ist die Dichte von Luft bei 740 Torr und 27oC zu 1.146 g L-1. a) Man berechne den Molenbruch und den Partialdruck von Stickstoff bzw. Sauerstoff unter der Annahme, dass Luft nur aus diesen beiden Gasen besteht. b) Zeichnen Sie die Isothermen eines Idealen Gases für eine niedrige und eine hohe Temperatur! Lösung: X(N2) = 0.758 p(N2) = 561 Torr X(O2) = 0.242 p(O2) = 179 Torr 2. Reales Gas – Van der Waals Gleichung / Kompressionsfaktor Für ein bestimmtes Gas wurde der van-der-Waals-Koeffizient a zu 0.50 m6 Pa mol-2 bestimmt. Sein Molvolumen beträgt 5.00·10-4 m3 mol-1 bei 273 K und 3.0 MPa. a) Aus diesen Daten soll der van-der-Waals Koeffizient b berechnet werden. b) Wie groß ist der Kompressionsfaktor dieses Gases bei den gegebenen Werten für Druck und Temperatur? c) Zeichnen Sie die Isotherme nach der Van der Waals Gleichung bei der kritischen Temperatur Tc und einer niedrigeren Temperatur T<Tc! Erläutern Sie die Verläufe! Lösung: b = 0.46·10-4 m3 mol-1 Z = 0.66 3. Thermodynamik – Volumenarbeit 2.00 mol eines idealen Gases durchlaufen eine isotherme Expansion entlang drei verschiedenen Wegen. (1) Eine reversible Expansion von einem Ausgangsdruck von pA=25.0 bar und einem Anfangsvolumen VA=4.50 l zu einem Enddruck von pE=4.50 bar; (2) eine einstufige Expansion bei konstantem Außendruck von 4.50 bar; (3) eine zweistufige Expansion zunächst bei konstantem Außendruck von 11.0 bar, bis p=paußen erreicht ist und hiernach eine weitere Expansion bei einem konstanten Außendruck von 4.50 bar, bis erneut p=paußen ist. a) Berechnen Sie die Arbeit für jeden dieser Prozesse. b) Skizieren Sie die Indikatordiagramme für die 3 verschiedenen Wege! Für welchen irreversiblen Prozess ist der Wert der Arbeit am größten? Lösung: w1 = - 19.3·103 J w2 = - 9.23·103 J w3 = - 13.0·103 J 4. Thermodynamik – 1. Hauptsatz 2.0 mol CO2 befinden sich bei 300 K in einem Behälter der Größe V = 15 l. Nach Zufuhr einer Wärmemenge von 2.35 kJ steigt die Temperatur auf 341 K an. Nehmen Sie an, dass das Gas sich ideal verhält und berechnen Sie a) die Arbeit w b) die Änderung der Inneren Energie c) die Änderung der Enthalpie Lösung: w =0 ΔU = +2.35 kJ ΔH = +3.03 kJ 5. Thermodynamik – Isotherme, reversible Kondensation 1.0 mol H2O (g) werden bei 100oC p=1.0bar isotherm und reversibel zu flüssigem Wasser kondensiert. Die Standardverdampfungsenthalpie von Wasser bei 100oC beträgt +40.656 kJ mol-1. a) Zeichnen Sie diesen Prozess in ein p(V)-Diagramm ein! b) Zu berechnen sind w, q, ΔU und ΔH für den angegebenen Prozess. (Tipp: Bedenken Sie, dass während der der Kondensation der Druck konstant bleibt.) Lösung: ΔH = -40.656 kJ q = -40.656 kJ w = 3.10 kJ ΔU = -37.55 kJ 6. Thermodynamik – Bestimmung der Verbrennungsenthalpie im Verbrennungskalorimeter (p = konstant) In einem Experiment zur Bestimmung der Verbrennungsenthalpie von Saccharose (M=342.3 g/mol) wird zunächst das Kalorimeter kalibriert. Dazu wird das Kalorienmeter für einen Zeitraum von 180 s mit einer elektrischen Heizspirale aufgeheizt. Dabei nimmt die Temperatur des Kalorimeters um 4.00oC zu, wenn die Spannungsquelle eine Spannung von 10V bei einer Stromstärke von 1,5 A liefert. Anschließend werden 50 g Saccharose im Reaktionsgefäß des Kalorimeters in einer Sauerstoffatmosphäre verbrannt. Die so bestimmte molare Verbrennungsenthalpie beträgt CHӨ=-5645 kJ/mol. Berechnen Sie zunächst die Kalorimeterkonstante und dann die im Kalorimeter durch den Verbrennungsprozess verursachte Temperaturänderung! Lösung: C = 675 J/K ΔT = 1220 K 7. Thermochemie Schätzen Sie die Enthalpieänderung für die Verbrennung von flüssigem Ethanol zu Kohlendioxid und flüssigem Wasser ab. Verwenden Sie für die Atomisierungsenthalpien von CO2 (g) und H2O (g) die Werte 1609 kJmol-1 bzw. 920 kJmol-1 und schätzen Sie die Atomisierungsenthalpie von Ethanol aus den mittleren Dissoziationsenthalpien ab. Lösung: ΔVerbHӨ(C2H5-OH) = -1348 kJmol-1 (Der experimentelle Wert beträgt -1368 kJmol-1) Frohe, besinnliche Weihnachten und einen guten Start ins Jahr 2013!