TC1 – Grundlagen der Theoretischen Chemie Irene Burghardt ([email protected]) Praktikumsbetreuung: Konstantin Falahati ([email protected]) Jan von Cosel ([email protected]) Robert Binder ([email protected]) Tianji Ma ([email protected]) Vorlesung: Di 10h-12h, Fr 9h-10h Übungen: Fr 10h-11h Web site: http://www.theochem.uni-frankfurt.de/TC1 1 Ebene Wellen • Quantenmechanische Systeme: Potentialfreie Bewegung • Quantenteilchen mit kinetischer Energie: “Freies Teilchen” • Tunneleffekt: Welle, die auf eine Barriere zuläuft oder reflektiert wird • Wasserstoffatom: “ungebundene Streuzustände” bei E > 0 • Klassische Systeme: Lösungen der Wellengleichung 2 Quantenwellen – Potentialfreie Bewegung • zeitabhängige Schrödingergleichung: ih̄φ̇(x, t) = −h̄2/(2m)ψ 00(x, t) • Lösung der partiellen Differentialgleichung: ebene Welle φ(x, t) = A ei(kx−ωt) = A (cos(kx − ωt) + i sin(kx − ωt)) k = 2π/λ Wellenzahl, ω = 2π/T = 2πν Kreisfrequenz, λ = Wellenlänge, T = Periode ω = h̄k2/2m 3 Klassische Wellen • klassische Wellengleichung: φ̈(x, t) = ξ 2φ00(x, t) • ebene Welle: φ(x, t) = A ei(kx−ωt) = A (cos(kx − ωt) + i sin(kx − ωt)) k = 2π/λ Wellenzahl, ω = 2π/T = 2πν Kreisfrequenz, λ = Wellenlänge, T = Periode ω = ξk 4 Warum “ebene” Wellen? • 1 Raumdimension (1D): Punkt konstanter Phase: φ = k · x − ωt = const., bewegt sich mit Phasengeschwindigkeit ω/k • 3 Raumdimensionen (3D): Fläche konstanter Phase entspricht einer Ebene (diese steht senkrecht auf dem k-Vektor und bewegt sich mit Phasengeschwindigkeit ω/|k|) 5 Wellenpakete Wellenpakete lassen sich als Überlagerungen ebener Wellen darstellen: φ(x, t) = X Ak ei(kx−ωkt) k • das Wellenpaket hat weder einen scharfen Impuls noch einen scharfen Ort • allerdings ist es “kompakt” und weniger delokalisiert als eine ebene Welle 6 De-Broglie Deutung einer “Elektronenwelle” i(kx−ωt) φ(x, t) = A e i( 2λπ x−ωt) = Ae i( 2πp h x−ωt) = Ae p i(h̄ x−ωt) = Ae • ein Elektron, das durch eine ebene Welle beschrieben wird, hätte also einen wohldefinierten (“scharfen”) Impuls p = h̄k, wobei k = 2π/λ die Wellenzahl ist • Notiz: pφ = (h̄/i)(∂φ/∂x) • allerdings ist das Elektron räumlich maximal delokalisiert (Beispiel der Unschärferelation) 7 NB. De-Broglie-Relation für Lichtwellen/Photonen Im Falle von Lichtwellen/Photonen ergibt sich die De-Broglie-Relation p = h/λ exakt aus folgenden Eigenschaften: • relativistische Impuls/Energie-Relation eines masselosen Teilchens (Photon): E = pc • Planck-Relation: E = hν • Dispersionsrelation für Licht: ω = ck bzw. ν = c/λ 8 Welle-Teilchen Dualismus: Doppelspaltexperiment • Beobachtung des Interferenzmusters für Elektronen ebenso wie für Licht 9