Kurs: Reaktionsmechanismen in der Organischen Chemie Klausur

Kurs:
Reaktionsmechanismen in der Organischen
Chemie
4. Klausur Sommersemester 1996
Dr. U. Beifuss
Klausur:
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1. (5 Punkte)
Welche(s) Produkt(e) entsteh(t)(en) bei der Umsetzung von 1 mit DBU? Kennzeichnen
Sie gegebenenfalls Haupt- und Nebenprodukt. Geben Sie die Struktur von DBU an.
DBU
90° C, 15 min
Br
1
2. (3 Punkte)
Geben Sie die Struktur der Hauptprodukte an, die bei den Reaktionen der nachstehenden
Diole mit Säure unter milden Reaktionsbedingungen gebildet werden.
+
H
OH
-?
OH
OH
H
+
-?
OH
3. (12 Punkte)
Welche Produkte werden bei den folgenden Umsetzungen gebildet? Nennen Sie den
Mechanismus, nach dem die Eliminierungen verlaufen und geben Sie deren
stereochemischen Verlauf an (jeweils Stereoformel und Elektronenpaarverschiebungen).
Bestimmen Sie die R/S-Konfiguration der Edukte bzw. die E/Z-Konfiguration der
Produkte.
Br
NaOEt, EtOH
Ph
Ph
Br
Br
NaOEt, EtOH
Ph
Ph
Br
4. (4 Punkte)
Fumarase ist ein Enzym des Citratzyklus, das die reversible Umwandlung von (S)-Malat
in Fumarat katalysiert. Der stereochemische Verlauf der Eliminierung wurde mit Hilfe der
Umsetzung von 2-(S)-[3-(R)-2H]-Malat (2) untersucht. Geben Sie die Stereoformel von 2
an und entscheiden Sie, ob es sich bei der Umwandlung in Fumarat (3) um eine syn- oder
eine anti-Eliminierung handelt.
Fumarase
- D2O
D OD
-O2C
-O2C
H
CO2+ D2O
Fumarase
H H
CO2-
H
2
3
5. (16 Punkte)
Wie würden Sie das Diol 4 in jeweils zwei Stufen in das Dien 5 bzw. das Dien 6
umwandeln? Geben Sie alle Reagenzien an, die Sie dazu benötigen, sowie die Struktur des
jeweiligen Zwischenprodukts. Nennen Sie auch die Mechanismen, dem die
Eliminierungen folgen und entscheiden die gegebenenfalls, ob eine syn- oder eine antiEliminierung vorliegt.
OH
Ph
Ph
Ph
Ph
Ph
OH
Ph
4
5
6
6. (6 Punkte)
Zeigen Sie, wie man die Entschützung des tert-Butylethers 8, der in zwei Stufen aus 7
zugänglich ist, durchführen kann. Schlagen Sie einen plausiblen Mechanismus für diese
Umwandlung ( 8
9 ) vor, und vergessen Sie nicht anzugeben, welches Produkt neben 9
entsteht. Wie würden Sie 7 aus dem entsprechenden Alkohol herstellen?
O t-Bu
O t-Bu
MeO2C
?
OH
MeO2C
O
7
8
9
7. (8 Punkte)
Sowohl bei der Umsetzung von trans-1,2-Dichlorcyclohexan als auch von cis-1,2Dichlorcyclohexan mit Chinolin bei 240°C entsteht 1-Chlorcyclohexen. In einer der
beiden Reaktionen entsteht zusätzlich ein cyclisches Dien. Nennen Sie die Struktur des
Diens sowie des Edukts, aus dem es gebildet wird. Begründen Sie mit Hilfe von zwei
Stereoformeln, warum das Dien nur aus dem einen und nicht aus dem anderen 1,2Dichlorcyclohexan hervorgeht.
8. (8 Punkte)
Welche(s) Produkt(e) isoliert man bei den Selenoxid-Eliminierung von 10? Geben Sie den
Reaktionsmechanismus an. Wie könnte man 10 herstellen?
CH2CH2Se(O)Ph
O
Erwärmen
?
O