Die energieautarke Ethanolanlage Jürgen Kube Leiter Forschung und Entwicklung www.agraferm.de www.agraferm.de Gründer der Agraferm Technologies AG www.agraferm.de Dr.-Ing. Hans Friedmann: Mehr als 20 Jahre Biogaserfahrung in Forschung, Planung, Beratung, Anlagenerrichtung und Anlagenbetrieb, Promotion im Bereich Bioverfahrenstechnik an der TUHH (Mikrobiologische Methanbildung unter erhöhtem Druck, TUHH). Vorstandsvorsitzender Agraferm Technologies AG, Gründungsmitglied Biogasunion, Präsidiumsmitglied des Fachverbandes Biogas Dipl.-Ing. Christian Heck: 10 Jahre Erfahrung im Bereich Biogas, Abwicklung von mehr als 100 Biogasanlagen, Geschäftsführer Agraferm Luxemburg s.àr.l. Franz Böhm: Experte für Marketing und Marktentwicklung, Aufsichtsratsvorsitzender Agraferm Technologies AG Organigramm www.agraferm.de Massenströme Bioethanol Anlage DDGS Produktion Corn Enzymes Water Liquefaction, Saccharification Sugar solution Yeast Fermentation Aqueous ethanol solution Heat Ethanol Purification Ethanol Stillage Heat DDGS Production DDGS www.agraferm.de Water vapor Massenströme Bioethanolanlage Biogas + Dünger Corn Enzymes Water Liquefaction, Saccharification Sugar solution Yeast Fermentation Aqueous ethanol solution Heat Ethanol Purification Stillage Anaerobic digestion Fertilizer www.agraferm.de Ethanol Water Electric energy Massen- und Energiebilanzen einer Ethanol-Anlage (1 kg Ethanol) Input Ethanol-Anlage Energy • 3.22 kg Mais (86% TM) (13.4 kWh) • 3.33 kg Wasser (teilweise wiederverwendet) • 6.5 kBTU Wärme Destillation (1.9 kWh) • 11.3 kBTU Wärme DDGS-Produktion (3.3 kWh) • 0.4 kWh Strom (0.4 kWh) Output Ethanol-Anlage • 1 kg CO2 • 1 kg DDGS • 1 kg Ethanol www.agraferm.de (90% TM) (5.1 kWh) (8.3 kWh) Massen- und Energiebilanzen einer Ethanol-Anlage mit Biogasproduktion Energy (Hs) Input Ethanol-Anlage • 3.22 kg Mais (86% TM) (13.4 kWh) • 3.33 kg Wasser (teilweise wiederverwendet) • 6.5 kBTU Wärme Destillation (1.9 kWh) • Wärme DDGS-Produktion (entfällt) • 0.4 kWh Strom (0.4 kWh) Output Ethanol-Anlage • 1 kg CO2 • 445 L Biogas (55% CH4) • 1 kg Ethanol • 1.6 kg Dünger www.agraferm.de (2.7 kWh) (8.3 kWh) (30% TS) Biogas Potential von Schlempe eigene Messwerte Methane yield Stillage 600 YCH4 [Nm³/toDM] 500 400 Rye stillage dry mill Wheat stillage dry mill 300 Corn stillage dry mill Wheat stillage dry mill 200 100 0 0 5 10 15 time [d] www.agraferm.de 20 25 Zusammensetzung der Schlempe • Fasern aus Mais/Weizen • Protein aus Mais/Weizen (Gluten) • Öl aus Mais/Weizen • Hefezellen aus Ethanol Fermentation • Stärkereste • gelöste Hemicellulose • Ethanol, Glycerin • Zucker (Maltose, Glukose) • Schwefelsäure • Kalium-Phosphat-Puffer (Liquifaction/Saccharifaction Enzyme) www.agraferm.de Herausforderungen der Schlempefermentation • Gemisch aus einfach- und schwerabbaubaren Substraten (Katabolische Repression, Vorversäuerung) • Hoher Stickstoffgehalt (Ammoniak-Hemmung) • Hoher Schwefelgehalt (H2S-Hemmung) • Hoher Kaliumgehalt (Osmotische Hemmung) • Hoher Gehalt an Magnesium und Phosphat (MAP-Ausfällungen) • Hohe Volumenlast/ niedrige organische Last (Große Fermenter / geringe Beladungsrate) • Große Volumina (Wasser-Management) • Hohe Temperatur der Schlempe (Wärme-Management) www.agraferm.de Herausforderungen: Reaktorgröße volumetric loading rate vs. hydraulic retention time 10% Stillage volumetric loading rate [kgoDM/(m³ d)] 35 30 CSTR: Biomass is flushed from the fermenter, low biomass concentration in the fermenter. Retention time must be higher than generation time of microorganisms at fermentation conditions (approx. 10 to 15 days) 25 maximal loading rate CSTR 10 kg/(m³ d) 20 15 10 minimal hydraulic retention time CSTR 20 days 5 0 0 5 10 15 20 25 30 35 HRT [d] (proportional to fermenter size) www.agraferm.de 40 45 50 Herausforderungen: Reaktorgröße Hochlastfermenter volumetric loading rate vs. hydraulic retention time 10% Stillage volumetric loading rate [kgoDM/(m³ d)] 35 maximal loading rate AHP 30 kg/(m³ d) 30 AHP: (Anaerobic High Performance) Biomass accumulates in the fermenter, high biomass concentration in the fermenter. retention time can be lower than generation time of microorganisms at fermentation conditions (approx. 10 to 15 days) 25 20 15 10 minimal hydraulic retention time AHP 0.25 to 1 day 5 0 0 5 10 15 20 25 30 35 HRT [d] (proportional to fermenter size) www.agraferm.de 40 45 50 Herausforderungen: Stickstofffracht • Mittlerer Stickstoffgehalt der Schlempe 5 – 15% der Trockenmasse • Trockenmassegehalt der Schlempe 5 – 30% • Stickstoffgehalt 2,5 – 45 g/L N • Ammoniakgehalt hängt vom Proteinabbau ab www.agraferm.de Herausforderungen: Stickstofffracht pH-Wert des Ammonium-Carbonat Puffers ohne Salze Partialdruck CO2 0,45 bar; Temperatur 55 °C 8,5 8,0 pH 7,5 7,0 6,5 6,0 0 2 4 6 8 10 NH4-N [g/L] www.agraferm.de 12 14 16 18 20 Herausforderungen: Stickstofffracht Auswirkungen der Ammoniakkonzentration auf die Generationszeit 12 125 % 150 % 175 % 200 % NH4-N [g/L] 10 8 µ/µmax 14 100% 90% 80% 70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0% 0 50 100 % 100 150 200 250 300 350 NH3-N [mg/L] 6 4 2 125 % 0 200 % 6,00 6,50 7,00 7,50 pH www.agraferm.de Angelikadi und Ahring (1993) Appl Microbiol Biotech, 38 560-564 Gallert und Winter (1997) Appl Microbiol Biotech, 48 405-410 8,00 8,50 Pilotanlage für Schlempefermentation (7 m³ netto) www.agraferm.de Letzte Versuchsergebnisse loading rate acetic acid equivalent 1000 10 900 9 800 8 700 7 600 6 500 5 400 4 300 3 200 2 100 1 0 0 /07 /08 /08 /08 /08 /07 /07 /07 /08 /08 /08 0 0 1 0 0 1 1 1 9 9 9 2 3 3 1 1 0 1 2 0 1 2 / / / / / / / / / / / 12 12 12 12 01 01 01 02 02 02 03 time www.agraferm.de loading rate [kgoDM/(m³ d)]; Acetic acid equivalent [g/L] Methane yield [Nm³/toDM] methane yield Schlempefermentation: Aufenthaltszeit methane yield Hyraulic retention time acetic acid equivalent 1000 30 900 Methane yield [Nm³/toTM] 700 20 600 500 15 400 10 300 200 100 5 www.agraferm.de 0 /08 /08 /08 /08 /07 /07 /07 /07 /08 /08 /08 9 9 9 0 1 1 1 1 0 0 0 0 1 2 1 0 1 2 3 1 2 3 / / / / / / / / / / / 12 12 12 12 01 01 01 02 02 02 03 time www.agraferm.de 0 Hydraulic retention time [d]; Acetic acid equivalent [g/L] 25 800 Schlempevergärung – Gärrestbehandlung (A3) • Stabile Membranflüsse bis 200 L/(m² h) im Pilot-Maßstab • Umkehrosmose zur Prozesswasserbereitstellung • Wasserabtrennung ohne Verdampfung www.agraferm.de Zusammenfassung Massen- und Energiebilanzen • Größter Wärmeverbraucher einer Bioethanolanlage ist die DDGSProduktion • Statt DDGS-Produktion kann die Schlempe in einer Biogasanlage genutzt werden • Ohne DDGS-Produktion kann mehr als die Hälfte des Wärmebedarfs der Bioethanolanlage eingespart werden • Verstromung des Biogases erzeugt elektrische Energie und Wärme • Biogasprozess ist ideal für verdünnte Systeme, da die Energie in Form von Methan aus dem Strom abgetrennt werden kann www.agraferm.de Zusammenfassung Fermentation • Biomasserückhaltung ist der Schlüssel zur Schlempefermentation • Raumbelastung von 10 kg/(m³ d) wurde stabil erreicht • Hydraulische Aufenthaltszeit von 6,5 d • Methanausbeute ist stabil bei hohen Beladungsraten • Scale up in der Höhe wird die Biomasserückhaltung noch verbessern www.agraferm.de Vielen Dank für Ihre Aufmerksamkeit Dr.-Ing. Jürgen Kube, Färberstr. 7, 85276 Pfaffenhofen/Ilm, 08441/8086-112 www.agraferm.de