Prof. Michael Lässig Donate Weghorn Übungen zur Statistischen Mechanik (WS 2012/13) 2. Übung Aufgabe 1: Fundamentalrelation und Zustandsgleichungen (10 Punkte) (a) Bestimmen Sie die drei Zustandsgleichungen für ein System mit der Fundamentalrelation Rθ θ 2 s − v2 u= 2 R v0 (pro Mol), wobei R und θ Konstanten sind, und zeigen Sie, dass für dieses System µ = −u/NA gilt. (4 Punkte) (b) Drücken Sie µ als Funktion von T und P aus. (2 Punkte) (c) Bestimmen Sie die drei Zustandsgleichungen für ein System mit der Fundamentalrelation v0 θ s2 s/R u= e R v (pro Mol). (4 Punkte) Aufgabe 2: Adiabatische Atmosphäre (4 Punkte) Die Temperatur der Atmosphäre nimmt mit der Höhe z ab. Da die Wärmeleitfähigkeit von Luft sehr klein ist, nimmt man als Näherung an, dass die Atmosphäre im Gleichgewicht bezüglich adiabatischer (δQ = 0) Verschiebungen von kleinen Luftmengen ist. Zeigen Sie, dass unter dieser Voraussetzung der Temperaturgradient eines idealen Gases wie folgt geschrieben werden kann: ∂T mg =− (1 − γ −1 ). ∂z S kB 1 Benutzen Sie hierzu die Zustandsgleichung des idealen Gases, das Stevinsche Gesetz: ∂P N = −mg , ∂z V und dass für adiabatische Zustandsänderungen des idealen Gases gilt: P T γ/(1−γ) = const., wobei γ der sog. Adiabatenexponent ist. Der Wert von (∂T /∂z)S beträgt ungefähr −9.9 K/km. Aufgabe 3: Van-der-Waals-Gas (7 Punkte) Eine van-der-Waals-Gas ist durch die Zustandsgleichungen a RT − 2, v−b v cR = , u + a/v P = (1) 1 T (2) beschrieben, wobei v das Volumen pro Mol und u die innere Energie pro Mol sind. a, b und c sind systemspezifische Konstanten. Im Spezialfall a = b = 0 erhält man die Zustandsgleichungen des idealen Gases (mit c = 3/2 für einatomige Gase). Das van-der-Waals-Modell ist etwas realistischer als das ideale Gas: erstens hat jedes Teilchen ein Eigenvolumen, so dass das “effektive” Volumen pro Mol v − b ist; zweitens gibt es eine attraktive Wechselwirkung zwischen Teilchen, die sie “nach innen” zurückzieht und den Druck um einen Term a/v 2 reduziert. Gleichung (2) ist dann die einfachste Gleichung, die garantiert, dass die gemischten Ableitungen zweiter Ordnung der Entropie nach u und v gleich sind. (a) Stellen Sie die Fundamentalgleichung in der Entropiedarstellung auf, d.h. S = S(U, V, n), wobei n die Molzahl ist und wie beim idealen Gas eine Integrationskonstante s0 (pro Mol) eingeführt wird. (4 Punkte) (b) Ein Mol eines idealen, einatomigen Gases, und ein Mol Cl2 sind in einem Zylinder enthalten und durch einen beweglichen Kolben getrennt. Beide Gase haben eine Temperatur von 300 K, und der Kolben steht genau in der Mitte des Zylinders. Wie hoch ist der Druck in jedem Gas? Cl2 wird als ein van-der-Waals-Gas betrachtet, mit a = 0.659 Pa m6 /mol2 , b = 56.3 × 10−6 m3 /mol und c = 2.8. Die universelle Gaskonstante R beträgt 8.31 J/(K mol). (3 Punkte) Abgabetermin: 26.10., vor der Vorlesung Informationen zur Vorlesung: www.thp.uni-koeln.de/~dweghorn/StatMechWS12 2