Yi hca^m^, a nii Mg Me y Mg ay Mg Brought to you by

D i p o l m o m e n t e einiger
Phthalimid-Derivate
cos Cp =
im ersten angeregten Singulettzustand
V o n
L . BILOT u n d
A.
Wenn die Dipolmomente im Grund- und Anregungszustand einen Winkel cp = 0 oder 1 8 0 ° bilden, dann erhält man aus (1) und (2)
( Z . N a t u r f o r s c h g . 18 a, 256 [ 1 9 6 3 ] ; e i n g e g a n g e n am 28. D e z e m b e r 1962)
Mg = \ (m 2 — m t ) Yi h c a^m^,
Auf Grund der früher von uns 2 entwickelten Theorie über den Einfluß des Lösungsmittels auf die Elektronenspektren der Moleküle werden in dieser Arbeit
die Dipolmomente im ersten angeregten Singulettzustand sowie die Winkel zwischen den Dipolmomenten
im Grund- und Anregungszustand für die folgenden
Phthalimid-Derivate:
Me=h
I
II
III
IV
a
a
Ä
4.5
5
3.8
5
(3)
nii
m2
in c m - 1
0.48
0,55
0,62
0,45
1165
890
1130
2100
2060
2010
2950
1150
(6)
Die Dipolmomente im Grundzustand für die oben
erwähnten Phthalimid-Derivate (I) bis (IV) wurden
kürzlich von B A C H S C H I E W 5 berechnet. Die auf Grund
der Beziehungen (3) und (4) erhaltenen Ergebnisse
sind in Tab. 1 wiedergegeben (siehe A b b . 1 ) . Man
sieht, daß für 3,6-Diaminophthalimid (II) der Winkel cp
gleich Null ist. In diesem Fall kann man aus den
Gin. (5) und (6) gleichzeitig die Dipolmomente im
Grund- und Anregungszustand bestimmen. Das erhaltene Dipolmoment im Grundzustand ist in guter
Ubereinstimmung mit dem von B A C H S C H I E W 5 berechneten.
(2)
die elektrischen Moleküldipolwobei Mg und Mu
momente im Grund- und Anregungszustand, a den ONSAGER-Molekülradius, h die P L A N C K S C H E Konstante und
c die Vakuumlichtgeschwindigkeit bedeuten.
Für das Dipolmoment im ersten angeregten Singulettzustand M e und den Winkel cp zwischen den Dipolmomenten im Grund- und Anregungszustand erhalten
wir auf Grund von (2) und (1)
Substanz
hc
Abb. 1.
2(Me2-Mg2)
Me = j/Afg 2 + 2 m2 h c o3,
(mx + m 2 ) yi
(5)
a3//^.
Wenn der ONSAGER-Radius a und die Polarisierbarkeit a des gelösten Moleküls bekannt sind, können aus
den Neigungen ml und m 2 der Geraden gleichzeitig die
Dipolmomente im Grund- und Anregungszustand bestimmt werden. Da die Polarisierbarkeiten der Verbindungen (I) bis (IV) bekannt s i n d 4 , konnten aus
den Neigungen der Geraden die m r und m 2 -Werte für
diese Phthalimid-Derivate genau bestimmt w e r d e n 3 .
In Tab. 1 sind die aja3-, m^ und m 2 -Werte zusammengestellt.
3-Dimethylamino-6-aminophthalimid (I)
3,6-Diaminophthalimid (II)
3-Aminophthalimid (III)
3-Acetylaminophthalimid (IV)
bestimmt.
Der Vergleich der erhaltenen Gleichungen 2> 3 mit
den Versuchsdaten erlaubt die Bestimmung der unabhängigen Parameter
und m 2 , die in folgender Weise
mit den geometrischen und elektrischen Eigenschaften
der gelösten Moleküle verbunden sind
2(Me-Mg)2
Uli =
(1)
h c a3
h c a3
(Me2-Mg2)
(4)
KAWSKI
Physikalisches Institut der Pädagogischen Hochschule,
Gdansk, Polen *
m2 =
(M e 2 + M g 2 ) -
2 Me Mg
Mg
berech.
Me
Gl. (3)
in Debye
2,14
2.14
2,6
2,4
4,8
5,4
4.9
4,5
Gl. (4)
33°
0°
19°
90°
y
|Me-Mg|
54°
0°
40°
118°
3,2
3.3
2,5
5,1
Mg
Gl. (5)
2,1
—
—
Tab. 1.
* Katedra Fizyki, Wyzsza Szkola Pedagogiczna, Gdansk.
L . BILOT U. A. K A W S K I , Acta Phys. Polon. 2 2 , 2 8 9 [ 1 9 6 2 ] .
2
L . BILOT U. A. K A W S K I , Z . Naturforschg. 17 a, 6 2 1
[1962].
1
3
4
5
L . BILOT u. A. K A W S K I , Z . Naturforschg. 18 a, 1 0
N. G. BACHSCHIEW, Opt. i Spektr. 6 , 6 4 6 [ 1 9 5 8 ] .
N. G. BACHSCHIEW, Opt. i Spektr. 13, 1 9 2 [ 1 9 6 2 ] .
Unauthenticated
Download Date | 10/31/17 7:54 PM
[1963].