Q - Universität der Bundeswehr München

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UNIVERSITÄT DER BUNDESWEHR MÜNCHEN
Fakultät für Luft- und Raumfahrt
Lehrstuhl für Thermodynamik, Prof. Dr. rer. nat. M. Pfitzner
• Clausius (1850):
Wärme kann nie von selbst von einem Körper niederer Temperatur
auf einen Körper höherer Temperatur übergehen
• Planck (1905):
Es ist unmöglich, eine periodisch arbeitende Maschine zu konstruieren,
die nichts weiter bewirkt, als eine Last zu heben und einem Wärmebehälter
dauernd Wärme zu entziehen
• W. Thomson = Lord Kelvin (1851):
It is impossible, by means of inanimate material agency, to derive mechanical
effect from any portion of matter by cooling it below the temperature of the
coldest of the surrounding objects
• Ostwald:
Ein Perpetuum mobile 2. Art ist nicht möglich
2. Hauptsatz der Thermodynamik
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Clausius:
Nein !
Q
Q
Ja !
Ein Prozeß, dessen einziges
Ergebnis der Transport einer
Wärmemenge von einem kälteren
zu einem heißeren Körper ist, ist
unmöglich
2. Hauptsatz der Thermodynamik (Clausius)
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Planck:
Q
Nein !
W
Es ist unmöglich, eine periodisch
arbeitende Maschine zu
konstruieren, die nichts weiter
bewirkt, als eine Last zu heben
und einem Wärmebehälter
dauernd Wärme zu entziehen
2. Hauptsatz der Thermodynamik (Planck)
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TH
QH
QH
η thR =
WR
I
R
WI
η thI =
WR
QH
WI
QH
QLR
= 1−
QH
QLI
= 1−
QH
Annahme:
R
L
Q
TL
Q
I
L
η thI > η thR
⇒
QLI < QLR
Zum maximalen Wirkungsgrad reversibler Maschinen
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QH
TH
QH
η thI > η thR
QH
R
R
L
Q
Wnetto =
I
WI − WR
WR
TL
Q
I
L
QLI <
⇒
⇒
QLR ⇒
Wnetto > 0
reine Umwandlung von
QLR-QLI in Wnetto:
Widerspruch zu Planck !
Beweis maximalen Wirkungsgrads für reversible Maschinen
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TH
QH
QH
η
WR1
R2
R1
WR2
R1
th
=
η thR2 =
WR1
QH
WR2
QH
R1
L
Q
= 1−
QH
QLR2
= 1−
QH
Annahme:
R1
L
Q
TL
Q
R2
L
η
R2
th
>η
R1
th
⇒
R2
L
Q
gleicher maximaler Wirkungsgrad bei reversiblen Maschinen
< Q
R1
L
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QH
TH
QH
η thR2 > η thR1
QH
R1
R1
L
Q
WR1
TL
R2
R2
L
Q
Wnetto =
WR2 − WR1
QLR2 <
⇒
⇒
QLR1 ⇒
Wnetto > 0
reine Umwandlung von
QLR1-QLR2 in Wnetto:
Widerspruch zu Planck !
Beweis maximalen Wirkungsgrads für reversible Maschinen
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|QH|= |QL|
|QH|= |QL|
|Q‘L|= |QL|-W
|QL|
Clausius  Planck
|QH|
|QL|+|QH|
|QL|
Planck  Clausius
Äquivalenz von Clausius- und Planck-Formulierungen des 2. Hauptsatzes
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Beweis der Irreversibilität der Wärmeleitung mittels
Widerspruch zum Planck-Statement
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Beweis des maximalen Wirkungsgrads einer reversiblen Maschine
mittels Widerspruch zum Planck-Statement
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T
adiabater
Kolben
v
T
isothermer
Wärmeaustausch
im Kolben
T
T
v
adiabate
Düse/Diffuser
mechanische
Energie
kg
c2
h+
= h0
2
Beispiele reversibler Prozesse (quasistatisch)
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T = TU
Q
∆ E pot = m g ∆ z
T = TU
∆z
∆ U = mc∆ T
Umwandlung Epot in U durch Reibung
irreversibles Abkühlen
irreversible Umwandlung von potentieller Energie in thermische Energie durch Reibung
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T = TU
T = TU
T > TU
Q
T = TU
kg
kg
„Nachweis“ der Irreversibilität von Prozessen
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Irreversibilität des Überströmens von Gasen
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12
T
W
31
23
T
Irreversibilität des isochoren Rührvorgangs
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1
2
2‘
3
p
1
1
2
T1 = T2
T 1 = T2
4
3
v
3‘
4
4‘
1‘
T
1
T3 = T4
T3 = T4
2
4
3
v
Carnot-Prozeß im geschlossenen System (Kolben)
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p
T
T
T0 T1 T2 T3
T3
T2
⊕
a4
⊕
a3
a2
T1
a3
a2
a1
a1
T0
a0
v
p-v-Diagramm
v
T-v-Diagramm
T3
⊕
T2
T1
T0
a0
a1
a2
T-a-Diagramm
a = konstant : Linien für adiabate, reversible Zustandsänderung
Carnot-Prozeß in verschiedenen Koordinatensystemen
a3
a
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adiabate
Zustandsänderung:
p * vκ = const.
p * v = R *T
T * v (κ − 1) = a (v, T )
⇒
T
T
5
5
4
4
3
3
2
2
1
1
v
1
2
3
4
2
3
4
5
Kreisprozeß: Variablenwechsel von v nach a
6
7
a
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p * vκ = const.
adiabate
Zustandsänderung:
p * v = R *T
a (v, T ) = T * v (κ − 1)
⇒
2.5
T
T
2
1.5
1
0.5
1.5
2
2.5
v
3
3.5
4
a
Transformation von Variablen (v,T) auf (a,T) beim Kreisprozeß
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T
T
QH ,2
QH ,2
QH ,1
QH ,1
TH,2
TH,1
TL,2
Carnot 2
Kombinationsprozeß
Carnot 1
TL,1
QL,2
QL,2
QL,1
QL,1
v
Kombinationsprozesse in Carnot-Netzen
v
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T
R
1
Q
Q1R
S 2 − S1 =
T1
Weg 1
(Weg 1)
1
T1
Q2R
2
T2
Q2R
S 2 − S1 =
T2
Weg 2
v
Interpretation der Entropiedifferenz im T-v-Diagramm
(Weg 2)
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 QH ,1 QL ,1   QH ,2 QL ,2 
+
+

 + 
 = 0
 TH ,1 TL ,1   TH ,2 TL ,2 
QH ,2
T
∑
i
QH ,2
T
QH ,1
QH ,1
TH,2
TH,2
TH,1
TL,2
Q Ri
= 0
Ti
TH,1
C2
C1
TL,2
KombinationsProzess
TL,1
TL,1
QL ,2
QL ,2
QL ,1
a
QL ,1
Wärmemengen-Relation in Carnot-Netzen (T-a-Diagramm)
a
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Reversibel adiabat
Beliebiger reversibler Prozeß
Reversibel isotherm
Reversibel adiabat
Annäherung eines beliebigen reversiblen Prozesses
durch Ersatzprozeß (Adiabate-Isotherme)
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Annäherung eines beliebigen Kreisprozesses durch Serie von
Carnot-Prozessen (Adiabat-isotherm)
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T
2.5
QH
T
QH
QH
QH
2
quasistatischer
Kreisprozeß
im
T-v und T-a
Diagramm
QH
1.5
QL
1
QL
0.5
v
1.5
2
2.5
3
T
3.5
QH ,i
QL
4
QH ,i
QH ,i
QH ,i
QH ,i
QL
QL
a
QH ,i
QH ,i
QH ,i
QL ,i
∑
QL ,i
QL ,i
QL ,i
QL ,i
QL ,i
QL ,i
QL ,i
i
 QH ,i QL ,i 
+

= 0
T
T
i 
 i
a
reversibler Carnot-Netz-Ersatzprozeß
⇒
∑
i
QiR
Ti
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T
δ QH
T
δ QL
a
a
infinitesimales Carnotnetz
originaler und Ersatz-Kreisprozeß
reversibler Ersatzprozeß im Carnot-Netz
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isotherme
Wärmezufuhr
adiabate
Kompression
T
2
1
reversibler
Ersatzweg
T1
s
dU = δ Q R + δ WV
dU = TdS − pdV
Zusammenhang zwischen Zustandsgrößen U, S, V
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T0
T0
T1
T2
T0
s1
s2
T
1
Q0R
S2 − S1 =
T0
2
T0
Q 0R
T0 = 0°C = 273.15 K
v
Anschauliche Interpretation von Entropiedifferenz
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p2
T
p2
T
adiabat
nicht erreichbar
adiabat
nicht erreichbar
p1
p1
irreversibel
irreversibel
reversibel
reversibel
s
Adiabater Verdichter / Diffusor
s
Adiabate Turbine / Düse
Adiabate Kompression/Expansion im T-s-Diagramm
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kg
kg
kg
kg
...
T1
T2
T3
Tn
vollständig reversibler Prozess mit vielen Wärmereservoiren
T
T
2
2
p=const.
1
1
s
reversibler
Ersatzweg
s
Intern und vollständig reversible Zustandsänderung
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isotherme
Wärmezufuhr
adiabate
Kompression
intern reversibel
isotherme
Wärmezufuhr
T1
T2
T3
isotherme
Wärmezufuhr
Tn-1
vollständig reversibler Prozess mit vielen Wärmereservoiren
T
T
2
2
1
1
s
reversibler
Ersatzweg
s
Intern und vollständig reversible Zustandsänderung
Tn
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p, T - Meter
p1,T1,V1
p2,T2,V2
p1,T1,V1
p2,T2,V2
U1,S1
U2,S2
U1,S1
U2,S2
Q&
W&
W&
W&
δ W ≠ 0, δ Q = 0
δ W = 0, δ Q ≠ 0
kg
dU = TdS − pdV
dU = δ Q + δ W
Änderung der Zustandsgröße Entropie
kg
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p
δ WV
δWv
isochores Rühren
nicht
erreichbar
ohne
Kühlen
δ WR > 0
δWR = 0
ds = 0
v
kg
Unerreichbarkeit von Zuständen im adiabaten System
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PK
PK
PK
PK
Kolben
Stoßwelle
Kolben
Expansionsfächer
PK
X
2‘
X
PK
rev. (zurück)
2
1
rev.
1‘
2‘
rev. (hin)
δw
2
1
rev
V
Schnelle Kompression
δ wVrev
V
Schnelle Expansion
V
Irreversible schnelle Kompression / Expansion beim adiabaten Zylinder
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( )
S&Q
e
Q& e
=
Te
Entropieerhöhung
durch
Wärmezufuhr
( S& )
Q
Te
S&irr
Ta
a
Q& a
=
Ta
Entropiereduktion
durch
Wärmeabfuhr
Entropieproduktion
durch Irreversibilitäten
m& e se
m& a sa
materiegebundener
Entropiezufluß
materiegebundener
Entropieabfluß
Entropiebilanz im offenen System
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dm sys
dτ
dE sys
dτ
dS sys
dτ
=
+
∑
•
−
me
e
=
∑
•
Qi
i
=
∑
i
+
∑
•
Wt , i
i
•
SQ , i


ce2
me ⋅  he + + g ⋅ ze 
2


e
+
∑
e
∑
ma
∑


ca2
ma ⋅  ha + + g ⋅ za 
2


a
•
∑
+
•
•
m e ⋅ se
−
a
−
∑
•
•
ma sa
a
Erhaltungsgleichungen für Masse / Energie / Entropie
•
+ S irr
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5
0
5
( s − s0 )
R
0
-5
-5
5
5
5
4
5
4
4
4
3
3
 v
 
 v0 
3
2
2
1
1
 T 
 
 T0 
 T 
 v
s(T , v) − s0 = cv ln   + R ln  
 T0 
 v0 
 p


p
 0
3
2
2
1
1
 T
 
 T0 
 T 
 p
s(T , p) − s0 = c p ln   − R ln 

T
p
 0
 0
Entropie des perfekten Gases (κ=1.4)
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10
8
6
10
 s
 
 s0 
8
6
4
 T 
 
 T0 
4
2
2
15
10
(u − u0 )
R T0
30
20
5
10
0
0
2
2
4
6
8
10
4
 v
 
 v0 
6
8
10
R
cv
 s − s0 
 v0 
u ( s, v) − u0 = cvT0   exp 

c
 v
 v 
 v 
 
 v0 
u (T , v) − u0 = cvT
Innere Energie des perfekten Gases (κ=1.4)
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T1
Q&1
Wärmestrom
Entropiestrom
S&1
diatherme Wand
T2
Q&
S&irr
Q& 2
S&2
Wärme- und Entropiefluß durch diatherme Wand
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Ssystem
1
Reservoir – T=T2
0.5
-SReservoir
f(x)
0
SWelt
-0.5
T
2
-1
Tstart = T1
0
2
x=
1
System
1
v
T2
T1
3
SWelt = S System + S Reservoir
Entropieerhöhung bei irreversibler Wärmeleitung
4
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T2
T1
S
S
T
2
S∞
1.75
T1
1.5
1.8
Sirr
1.25
1.6
1
S1 ∞
S1
S2
0.75
1.4
T2
S2 ∞
0.5
1.2
0.25
1
2
3
4
5
t
1
2
3
Temperatur und Entropie bei Wärmeleitung
4
5
t
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Q&
Keramik
kleine Fläche A → kleines Q&
&Q
Kupfer
k
&
Q= A∆T
d
große Fläche A → großes Q&
Wärmestrom-Abhängigkeiten
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T1
T
T2
Wand
S&Q
T1
T(x)
T2
Q&
&
SQ =
T
Q&
&
SQ ,2 =
T2
Q&
&
SQ ,1 =
T1
x
Wärmeleitung und Entropieproduktion in diathermer Wand
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p0
p0
kg
m‘‘,p0,T0
m‘,p0,T0
T0
T0
T0
dG = dG′ + dG′′ = 0 → g ′ (T , p ) = g ′′ (T , p )
Bedingung für Phasengleichgewicht aus Gibbs-Funktion
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δ WV
Q12
δ WI ≥ 0
U,S,T
T0
T0
T0
kg
− W12 = Q12 − U 2 + U1 ≤ T0 ( S 2 − S1 ) − U 2 + U1 = F1 − F2
Prinzip der maximalen Arbeit
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T
P
2
1
1
2
2
S
2
V
Q = ∫ TdS
W12R = − ∫ pdV
Q12R : reversibel aufgenommene
W12R : reversibel geleistete
R
12
1
Wärmemenge
1
Volumenarbeit
Reversible Wärme und Arbeit im T-S- und p-V-Diagramm
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T
T
1
2
R
Qnetto
4
3
R
Qnetto
=
Ñ∫ Tds
S
Carnot -Prozeß
S
allgemeiner Kreisprozeß
Kreisprozesse im T-S- Diagramm
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T
v = const
∂T
T

 =
 ∂ s  v cv (T )
p = const
∂T
T

 =
 ∂ s  p c p (T )
T
0
cv0 (T )
R
s
c 0p (T )
Isochoren und Isobaren im T-s-Diagramm (ideales Gas)
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T
p↑
p1
>
p2
v1
p1
v
p2
R ln
p1
0
s2
v1
>
2
v2
R ln
v1
s1

 p
 s − s0 + R ln 

p
 0
T ( s, p ) = T0 exp 


cp




s1
s2
s

 v
s
−
s
−
R
ln

 
0
 v0  
T ( s, v) = T0 exp 


cv




Isochoren und Isobaren im T-s-Diagramm (ideales Gas)
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T-s-Diagramm und h-s-Diagramm mit 2-Phasengebiet
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Zweiphasengebiet im T-s-Diagramm
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Zweiphasengebiet im T-s-Diagramm (H2O)
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h-s-Diagramm (H2O)
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log(p)-h-Diagramm (H2O)
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Makroskopischer Zustand: p, T, V, (U, S, …)
p,T,V
Mikroskopische Betrachtung:
- 6N Variablen (Orte xi, Impulse pi),
N Teilchen
N ~ 1023
- Ω = Anzahl der mikropkopischen Zustände, die
zu gleichem makroskopischen Zustand führen
xi, pi
- alle mikroskopischen Zustände gleich wahrscheinlich
- S = kb ln Ω
statistische Entropie ist extensive Zustandsgröße:
Ωges = Ω1 * Ω2

Mikroskopische Definition der Entropie
Sges = S1 + S2
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Verteilung von 6 Teilchen auf 6 Zustände
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Anzahl der Zustände von n Kugeln in zweigeteiltes Volumen
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Anfangszustand
V = V1
Endzustand
V = V2 = 2 V1
Joule-Versuch mit N Molekülen (V2 = 2 V1)
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Exergieänderung
durch Wärmeflüsse
Q& i
 Tu  &
&
ExQ ,i =  1 −  * Qi
Ti 

materiegebundener
Exergiezufluß
m& e exe
Exergieabfluß durch
Wärmeübertragung
an Umgebung
Exergieänderung
durch Arbeit
W&t
Ti
Ex&V
Exergievernichtung
durch Irreversibilitäten
m& a exa
materiegebundener
Exergieabfluß
Tu
Q& u
Tu
Exergiebilanz im offenen System
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dm sys
dt
dE sys
dt
dS sys
dt
dEx sys
dt
=
∑
+
•
−
me
e
=
∑
•
Qi
+
i
=
∑
•
W t ,i
i
•
∑
SQ , i
∑
•
Ti − Tu
∫1 Ti ⋅ d Qi
Änderung
i
∑
e
+
i
=
+
∑
Wärme
+
∑
•
W t ,i
i
Arbeit
+∑
e
∑
ma
∑


ca2
ma ⋅  ha +
+ g ⋅ za 
2


a


ce2
me ⋅  he +
+ g ⋅ ze 
2


•
•
m e ⋅ se
−
a
+
e
2
•
•
•
∑
ma sa
∑


ca2
ma ⋅  exa +
+ g ⋅ za 
2


•
+ S irr
a


ce2
me ⋅  exe +
+ g ⋅ ze  −
2


•
a
•
massengebundener Transport
Erhaltungsgleichungen Masse / Energie / Entropie / Exergie
•
− Ex D
Quelle
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Sankey-Diagramm von Prozessen:
exergetischer Wirkungsgrad ξ=1 und ξ<1
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Exergie- / AnergieStröme
Exergie
Anergie
Exergie
Exergieverlust
Anergie
Vereinigung
Exergie-Anergie-Flußbilder (Sankey-Diagramme)
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