Kapitel 6-7
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Klassifizierung von Komplexen Grosse Anzahl von Koordinationsverbindungen Auffinden von Strukturmerkmalen und Eigenschaften von Komplexen Klassifizierung von Komplexen 6. Struktur und Geometrie Koordinationszahl und -polyeder Liganden sind meistens soweit wie möglich voneinander entfernt Koord.-zahl Koord.-polyeder Alternativ 1 - 2 linear 3 trigonal-planar 4 tetraederisch quadratisch.-planar 5 trigonal-bipyramidal quadr.-pyramidal 6 oktaederisch trigonal-prismatisch 6. Struktur und Geometrie 1 Fluktuierendes Verhalten von trigonalen Bipyramiden A E E E A A E E E E E A trigonal bipyramidal A A tetragonal pyramidal E trigonal bipyramidal 6. Struktur und Geometrie Mögliche Polyeder für ML6 Oktaeder trigonales Prisma trigonales Antiprisma 6. Struktur und Geometrie 2 Mögliche Verzerrungen des Oktaeders Streckung Stauchung tetragonale Verzerrung Quadrat trigonale Verzerrung trigonales Antiprisma 6. Struktur und Geometrie Mögliche Polyeder für ML7 pentagonale Bipyramide einfach überdachtes Oktaeder tetragonal überdachtes trig. Prisma 6. Struktur und Geometrie 3 Isomerie komplexer Verbindungen zwei Arten von Isomerien Stereoisomerie Konstitutionsisomerie • gleiche Summenformel • unterschiedliche Verknüpfung der Atome • gleiche Summenformel und Verknüpfung • unterschiedliche räumliche Anordnung unterscheiden sich in chemischen und physikalischen Eigenschaften 7. Isomerien Bindungsisomerie bzw. Salzisomerie Liganden mit mehreren freien Elektronenpaaren an verschiedenen Atomen Koordination über unterschiedliche Atome M-S-C≡ ≡NI Thiocyanato oder M-N=C=S Isothiocyanato M-C≡ ≡NI Cyano oder M-N=CI Isocyano M-O-N=O Nitrito oder M-NO2 Nitro 7. Isomerien 4 Ionisationsisomerie Anionen, die sowohl als Gegenionen oder als Liganden wirken können [CoCl(NH3)5](SO4) [Co(SO4)(NH3)5]Cl Kation2+ / Anion2- Kation+ / Anion¯ + BaCl2 BaSO4 fällt aus - - + AgNO3 AgCl fällt aus 7. Isomerien Hydratisomerie Spezialfall der Ionisationsisomerie unter Beteiligung von H2O [Cr(H2O)6]Cl3 violett [CrCl(H2O)5]Cl2 · H2O hellgrün [CrCl2(H2O)4]Cl · 2H2O dunkelgrün • koordiniertes Wasser kann beim Trocknen nicht entfernt werden • unterscheidbar durch quantitative Cl-Bestimmung • unterscheidbar durch Leitfähigkeitsmessungen 7. Isomerien 5 Stereoisomerie zwei Arten von Stereoisomerien geometrische Stereoisomerie • cis/trans-Isomerie • fac/mer-Isomerie optische Stereoisomerie • in tetraedrischen Kompl. • in oktaedrischen Kompl. 7. Isomerien cis/trans-Isomerie v. a. bei quadratisch-planaren Komplexen nicht möglich bei tetraedrischen Komplexen Cl Pt Cl H3N H3N Cl + NH3 Cl - Cl Cl NH3 + + Cl Cl NH3 Pt - Cl - NH3 H3N Pt NH3 cis NH3 Pt NH3 trans Cl 7. Isomerien 6 fac/mer-Isomerie bei oktaedrischen Komplexen Cl Cl Co Cl Cl NH3 Cl NH3 H3N NH3 facial Co NH3 NH3 Cl meridional 7. Isomerien Optische Isomerie chirale Strukturen Enantiomerenpaare 7. Isomerien 7
