Hierarchische Struktur eines Nadelbaums Baum (0.1 - 100 m) Jahrring (1 - 15 mm) Holzzelle (Tracheide) (20 - 40 µm) doppelte Zellwand (1 - 10 µm) Mikrofibrille = Zellulose-Kristall (2 - 3 nm) Zellulose-Molekül (< 1 nm) Kristallstruktur nativer Zellulose d200 200 d004 004 c b a einzelne Holzfaser (Pappel) M. Müller, M. Burghammer, J. Sugiyama unveröffentlicht Diffraktion an biologischen / nanokristallinen Materialien Textur (Orientierungsverteilung von Kristallen): Einkristall (→ allgemeine Textur) → Fasertextur → Pulvertextur = Vorzugsorientierung (vom Pulver aus) = Unordnung (vom Einkristall aus) Fasertextur gibt mehr Informationen als Pulver: „Schichtlinien“ mit gleichem l-Index Hierarchische Struktur von Zellulose Einheitszelle Mikrofibrillen typische Größe (nm) 004 200 Zellwände Ortsaufgelöste Röntgenstreuung mit einem Mikrostrahl Gleichzeitige Information auf drei Längenskalen: Diffraktion (WAXS): Einheitszelle 1 SAXS: Poren, Teilchen Ortsauflösung: Optische Mikroskopie 2 3 typische Größe (nm) C. Riekel, M. Burghammer, M. Müller, J. Appl. Cryst. 33, 421-423 (2000) Morphologie von Zellulose Untersuchung einzelner Fasern möglich; lokale Bestimmung von Parametern wie: • Orientierungsverteilung der Mikrofibrillen • Kristallgröße • Kristallinität (Anteil kristallinen Materials Reflexverbreiterungen (vgl. Laue-Interferenzfunktion; analog zu Spaltanzahl bei optischen Gittern) Scherrer-Formel: 2 3 ln 2 λ d (Å) = π FWHM 2 Θ cos Θ In vitro synthetisierte Zellulose Röntgenstreumessungen Kristallgröße ∅ (Å) d200 (Å) a in vitro b endogen c bakteriell 4.00(1) 4.10(3) 3.96(1) 29(2) 21(2) 62(1) Kristallinität (%) 39(4) 29(3) 64(6) J. Lai Kee Him et al., J. Biol. Chem. 277, 36931-36939 (2002) Röntgenstreuung an Nadelholz S3 2 MFA S2 S1 Tracheide RöntgenMikrostrahl P MFA Zellulosemikrofibrillen ML Mikrofibrillenwinkel (MFA) = 90° – Steigungswinkel der Helix Mechanische Optimierung von Bäumen 16 εm [%] 12 max. Dehnung 8 4 0 Elastizitätsmodul 10 5 0 10 20 30 40 µ [°] MFA 50 junger Baum 0 alter Baum E [GPa] 15 60 A. Reiterer, H. Lichtenegger, S. Tschegg, P. Fratzl Phil. Mag. A 79, 2173-2184 (1999)