WZ-Projekt Stefan Peiffer Einfluss von Dynamiken auf die Transformation von Eisen(hydr)oxiden Vorarbeiten: 1. Sulfid kann durch Reaktion mit Eisenhydroxiden Pyrit bilden. Die Geschwindigkeit dieser Reaktion hängt von der Konzentration an Sulfid relativ zur Konzentration an Oberflächenplätzen ab. Bei niedrigen Sulfidkonzentrationen kommt es schneller (wenige Tage) zur Pyritbildung als bei hohen Sulfidkonzentrationen. (Hellige et al, Pathways of ferrous iron mineral formation upon sulfidation of lepidocrocite surfaces, Geochmi. Cosmochim. Acta, in press) Hypothese: Entlang von Sulfid-Konzentrationsgradienten kommt es zur Ausbildung von Pyritkonzentrationsgradienten. In dynamischen Systemen (rasche vertikale Schwankungen) kann es so zu selektiven Anreicherungen von Pyrit kommen 2. Der Umsatz von Sulfid mit Goethit in einem porösen Medium hängt von der Fliessrate ab. measured Simulated (TBC) Simulationen mit einem Advektions-Dispersionsmodell unter Verwendung der kinetischen Reaktionskonstanten für die Reaktion von Sulfid mit FeOOH zeigen, dass der Umsatz eine Funktion der Damköhlerzahl ist Hypothese: Kompetition zwischen Fe-reduzierenden Bakterien und Sulfid um (immobiles) FeOOH ist eine Funktion der Danköhlerzahl (siehe Grafik) e. g. competition to microb. reduction (Literatur: Kurtz & Peiffer, The role of transport in aquatic redox chemistry, in Tratnyek et al (ed) Aquatic Redox Chemistry, ACS Symp. Series, 1032, in press) Arbeitsplan: Durchführung von Säulenversuchen zur Kompetition bzw. Pyritbildung unter dynamischen Bedingungen (Säulenversuche, Oszillation von hydr. Gradienten). Evtl. auch Reaktivität von frisch gebildetem Pyrit in Bezug auf Nitrat in Säulen Messungen im Freiland sind von Interesse zwecks Absicherung der Hypothesen. Wir können einen grundwasserbeeinflussten Wetland-Standort anbieten im Fichtelgebirge (Vorarbeiten, instrumentiert). Kooperationen: Modellierung reaktiver Transport, kleinräumige Variabilität und Damköhler (Verteilung von Damköhler-Zahlen), Expositionsdauer und Verweilzeit (Olaf) Fe-reduzierende Bakterien in Gradienten (Säulenversuche) und Sulfid, Nitratreduktion und Pyritoxidation (Rainer) Gradienten von Fe-Phasen (Oxide, Sulfide) mit Ramanspektroskopie (Herr Niessner), Analyse kleiner Volumina and Nitrat und Sulfat (andere S-Spezies? , Thiosulfat?) zwecks hoher zeitlicher Auflösung. Bzgl. der anderen Partner brauch ich noch etwas Präzisierung von Euch. Nächste Iteration!