Physik III - Formelsammlung von Julian Merkert, Wintersemester 2005/06, Prof. Kalt Optik Elektromagnetische Wellen im Vakuum (Elektrische Feldstärke: Wellengleichung: N E~ [ As = V m ], magnetische Feldstärke ~ [ V s2 = T ] B m ~ 1 ∂2E c2 ∂t2 ∆E~ = Ebene transversale elektrische Welle: • Kreisfrequenz: • Wellenlänge: • Wellenvektor: • Wellenzahl: |~k| = k = • Magnetfeld: ~ = B ω = 2πν ~ E~ = E~0 ei(ωt−k~r) , E~ = E~0 cos(ωt − ~k~r) (Frequenz ν) λ ~k 1 ~ ω (k 2π λ ~ × E) Für ebene elektromagnetische Wellen im Vakuum gilt: ~ B⊥ ~ ~k • ~k⊥E⊥ ~ = 1 |E| ~ • |B| c • E~ und ~ B in Phase Linear polarisierte Welle: E~ = E~0 cos(ωt − kz) in z-Richtung mit den Komponenten Ex und Ey in Phase • Ex = E0x cos(ωt − kz) • Ey = E0y cos(ωt − kz) Zirkular polarisierte Welle: gleiche Amplituden E0x = E0y = E0 , aber 90 ◦ Phasenverschiebung: • Ex = E0 cos(ωt − kz) • Ey = E0 cos(ωt − kz − π2 ) • σ + -Licht: Rechtsschraube in Ausbreitungsrichtung (= ˆ links zirkular) • σ − -Licht: Linksschraube in Ausbreitungsrichtung (= ˆ rechts zirkular) Elliptisch polarisierte Welle: Poynting-Vektor: E0x 6= E0y oder Phasenverschiebung zwischen ~ = E~ × H ~ = ε0 · c2 · E~ × B ~ S Ex und Ey 6= 90◦ W m2 ~ = ε0 cE 2 • S = |S| ~ ~k • S|| • S = Energie, die pro Zeit durch Flächeneinheit Intensität: I =< S(t) >= 1 2 ⊥~k transportiert wird (Energiestromdichte) · ε0 · c · E~02 Dispersionsrelation für Licht im Vakuum: ω =c·k 1 Lichtausbreitung im Medium Wellengleichung im Medium: 2 ∆E~ − ε · ε0 · µ0 ∂∂tE2 = 0 Monochromatische, ebene elektromagnetische Welle: Dispersionsrelation im transparenten Medium: Im Medium mit Brechungsindex ñ = n − iκ ~ E~ = E~0 ei(ωt−k~r) c n ω= ·k gilt: λV ak n • Wellenlänge • Phasengeschwindigkeit • Der Realteil gibt die Dispersion, der Imaginärteil die Absorption der Welle an • In durchsichtigen Medien (Glas, Wasser, Luft...) gilt: λ= Absorptionskoezient ñ ≈ n I = I0 e−αz Beersches Absorptionsgesetz: • cV ak n c= α = 2 · kV ak · κ = −1 m 4πκ λV ak Reexions- und Brechungsgesetz: • Beim Übergang zwischen zwei Medien kann sich die Wellenlänge ändern, aber nicht die Frequenz • Einfallswinkel • Snelliussches Brechungsgesetz: α = Reexionswinkel sin α sin β α0 = c01 c02 = n2 n1 Fresnel-Formeln (e=einfallend, r=reektiert, g=gebrochen, A=Amplitude): • Reexionskoezient • Transmissionskoezient • Reexionskoezient || zur Einfallsebene: • Transmissionskoezient || zur Einfallsebene: Reexionsvermögen: • R= zur Einfallsebene: ⊥ Ir cos α0 Ie cos α tan αB = n2 n1 reektierte Welle ⊥ Brewsterwinkel: • ⇔ T = Ir Ie = Ags Aes τs = %p = Arp Aep τs = = Agp Aep = 2 sin β cos α sin(α+β) tan(α−β) tan(α+β) = 2 sin β cos α sin(α+β) cos(α−β) A2r A2e R(α = 0) = = = − sin(α−β) sin(α+β) Ars Aes n1 −n2 n1 +n2 2 2 n2 cos β Ag n1 cos α A2e gebrochene Welle ⇔ α + β = 90◦ Keine Reexionsverluste unter dem Einfallswinkel sin αg = αB n2 n1 Nur beim Übergang vom optisch dichteren ins optisch dünnere Medium Phasensprung von • ≈ Ig cos β Ie cos α Grenzwinkel der Totalreexion: • %s = zur Einfallsebene: Bei senkrechtem Einfall gilt: Transmissionsvermögen: • ⊥ π der zur Einfallsebene senkrechten Komponente bei reexion am optisch dichteren Medium 2 (n1 > n2 ) ω. Lichtausbreitung in anisotropen Medien ~) In anisotropen Medien sind Ausbreitungsrichtung der Phasenächen (~ k ) und die Richtung der Energieausbreitung (S i.a. verschieden • E~ und ~k sind keine Vektoren mehr, sondern Tensoren Polarisiertes Licht kann erzeugt werden durch Reexion unter dem Brewsterwinkel, durch dichroitische Dünnschichtpolarisation und durch optisch doppelbrechende Kristalle. λ 4 -Plättchen: • ∆ϕ = 2π λ0 d(n3 − n1 ) Zirkular polarisierte Welle für ∆ϕ = α = 45◦ π 2 bei Geometrische Optik (Gegenstandsweite g, b, Bildweite Gegenstandsgröÿe G, Bildgröÿe B) Fermat'sches Prinzip: Licht wählt den Weg mit minimaler Lichtlaufzeit Reexion am sphärischen Spiegel mit Radius 1 2 ·r • Brennweite: • Abbildungsgleichung: f= Abbildungsmaÿstab: r: β= B G 1 g 1 b + = 1 f = − gb Brechung an gekrümmter Grenzäche mit Radius n2 n2 −n1 • Brennweite: • Abbildungsgleichung: f2 = r: ·r n1 g n2 b + n2 −n1 r = = n2 f2 = − nf11 r1 , r 2 : Dioptrie = dbt = m−1 Brechung an dünner Linse mit Krümmungsradien 1 f = (n − 1) • Brechkraft: • Brennweite für • Abbildungsgleichung: • Abbildungsmaÿstab: 1 r1 − 1 r2 r 1 = r2 = r : f = 1 g 1 b + β= = r 2 n−1 1 f f f −g r1 , r 2 Brechung an dicker Linse mit Krümmungsradien 1 f 1 r1 1 r2 (n−1)·d n·r1 ·r2 • Brechkraft: • Entfernung der Hauptebenen vom Linsenrand: = (n − 1) − + und Dicke d: ·d h1 = − (n−1)·f n·r2 ·d h2 = − (n−1)·f n·r1 • Abbildungsgesetz mit b, g, f bezogen auf die Hauptebenen: 1 g + 1 b = Linsensysteme: 1 f 1 f1 • Brechkraft: • Abbildungsmaÿstab: = + 1 f2 − d f1 ·f2 β = β1 · β2 Matrixmethoden der geometrischen Optik Translation: (nα1 , y1 ) → (nα2 , y2 ) nα2 y2 0 nα1 = d · y1 1 | n {z } 1 Te 3 1 f Reexion am spärischen Spiegel: (Krümmung ) ) nα2 y2 = −2n r nα1 · y1 1 {z } 1 0 | e) R Für ebenen Spiegel: nα2 y2 nα1 0 · y1 1 | {z } = 1 0 e| R Brechung an Kugeloberäche mit Radius (mit Brechkraft D12 r1 : D12 = der gekrümmten Fläche: n2 α2 y2 n2 −n1 r1 ) 1 −D12 n1 α1 = · 0 1 y1 {z } | e12 B Transformationsmatrix einer Linse: n3 α3 y3 1− = D23 ·d n2 d n2 | ! 23 ·d −D12 − D23 + D12 ·D n1 α1 n2 · y1 1 − Dn122·d {z } fL M speziell: Transformationsmatrix für dünne Linse, (n − 1) · 1 0 fdL = M d ≈ 0: 1 r1 − 1 r2 ! = 1 1 − f1 0 1 Abbildungsmatrix: mit 1 − fg g + b − b·g f ] M AB = − f1 1 − fb Jones-Vektor: J~ = Jx Jy = 1 ~ |E| α1 ] = MAB · G , d.h. für achsenparalleln Strahl (α1 Ex Ey E~ = ! Jones-Vektoren und -Matrizen Licht propagiert in z-Richtung: α1 B E0x · eiϕx E0y · eiϕy = E0x · eiϕx E0y · eiϕy ~ = , |E| = 0): α2 B = q Ex2 + Ey2 (beschreibt die Polarisation von Licht) 1 • Horizontal polarisiertes Licht: 0 0 • Vertikal polarisiertes Licht: J~v = 1 J~h = • Linear polarisiertes Licht mit Winkel • Linear polarisiertes Licht mit Winkel 45 • Zirkular polarisiertes Licht: σ + -Licht: relativ zur x-Richtung: ◦ √1 2 J~ϑ = relativ zur x-Richtung: 1 +i 1 = √12 −i J~σ+ = σ − -Licht: J~σ− ϑ 4 cos ϑ sin ϑ J~45◦ = √1 2 1 1 ! −G f G · (1 − fb ) • Elliptisch polarisiertes Licht: J~ = 1 ~ |E| E0x E0y · e−iϕ Jones-Matrizen (beschreiben polarisationsändernde Elemente): • Linearer Polarisator (max. Transmission || x-Richtung): M(x) = 0 0 1 0 • Linearer Polarisator (max. Transmission unter Winkel θ gegen x-Achse): • Optische Verzögerungsplatte, die die Polarisationsebene dreht: • λ 4 -Plättchen: • λ 2 -Plättchen: M= M(θ) = ei∆ϕx 0 cos2 θ sin θ cos θ sin θ cos θ sin2 θ 0 ei∆ϕy 1 0 4 0 −i i 0 Mλ = 2 0 −i π M λ = ei 4 Kohärenz Zeitliche Kohärenz: die Phasendierenz zweier Teilwellen in einem Raumpunkt tungszeit ∆t um weniger als Kohärenzzeit: Maximale Zeitspanne Teilwellen von höchsten 2π ~r ändert sich während der Beobach- 2π ∆tC , während der sich Phasendierenzen zwischen allen im Punkt ändern ∆tC = ~r überlagerten 1 2π = ∆ω ∆ν (∆ν : Frequenzbreite) Räumliche Kohärenz: die räumliche Dierenz der Phase der Beobachtungszeit um weniger als Kohärenzlänge: lC ϕi (~r1 ) − ϕi (~r2 ) beliebiger Teilwellen E~i ändert sich während 2π = c · ∆tC Kohärenzäche: Fläche ⊥ Ausbreitungsrichtung, für die gilt: Kohärenzvolumen: Kohärenzlänge × ∆ϕi (~r) = 0 Kohärenzäche Interferenz Wegdierenz: ∆s Konstruktive Interferenz: ∆ϕ = m · 2 · π • Teilwellen in Phase • Maximale Intensität Destruktive Interferenz: ∆s = m · λ (m = 0, 1, 2, ...) 2 Imax = c · ε0 E~1 + E~2 ∆ϕ = (2m + 1) · π • Teilwellen gegenphasig • Minimale Intensität: / ∆s = (2m + 1) · λ 2 (m = 0, 1, 2, ...) 2 Imin = c · ε0 E~1 − E~2 Kohärenzbedingung für Doppelspalt: • / ∆smax ≈ b·d 2·D < λ 2 d: Spaltabstand, D: Abstand Spalt-Lichtquelle, b: Ausdehnung der Lichtquelle Kohärenzäche einer ausgedehnten Lichtquelle: • ∆Ω: FC = d2 ≤ λ2 ∆Ω Raumwinkel, unter dem die Lichtquelle von einem Punkt der Kohärenzäche aus erscheint 5 Planparallele Platte: ∆ϕ = Michelson-Interferometer: Sagnac-Interferometer: • 2π λ ∆s ∆ϕ = 2π λ ∆s 8πA c·λ ∆ϕ = Ω: A: umlaufene Fläche, −π Mach-Zehnder-Interferometer: · Ω · cos θ Kreisfrequenz der Drehung, 2π λ ∆ϕ = · ∆n · L θ: Winkel zwischen Drehachse und Flächennormale (L: Länge des Mediums) Airy-Formeln für reektierte und transmittierte Intensität nach Vielstrahl-Interferenz: • IR = I0 · • IT = I0 · • F ·sin2 ( ∆ϕ 2 ) 1+F ·sin2 ( ∆ϕ 2 ) 1 1+F ·sin2 ( ∆ϕ 2 ) Finesse-Koezient: • ∆ϕ F = 4R (1−R)2 kann verändert werden... durch Veränderung der Wellenlänge ∆s durch Variation von Fabry-Pérot-Interferometer: bei festem ∆s: ∆ϕ = ·n·d 2·n·d m • Wellenlängen, die maximal durchgelassen werden: • Periode der Transmissionskurve / freier Spektralbereich des FPI: 2·n·d δλ = λm − λm+1 = 2·n·d m − m+1 = c δν = νm+1 − νm = 2·n·d F∗ = δν ∆ν √ π R 1−R π 4 λm = (m = 1, 2, ...) λm m+1 √ • Finesse des FPI: • Halbwertsbreite der Transmissionsbereiche eines Interferometers: = 2π λ ∆s λ bei festem 4π λ ∆ϕ = λ = F ∆ν = δν F∗ Beugung b: Beugung am Einzelspalt mit Breite • Minima: b · sin θ = m · λ • Maxima: b · sin θ = • Intensität des in Richtung 2m+1 2 (m ·λ θ = 1, 2, 3, ..., (m 1. Nullstelle von I(θ) bei ∈ Z\ {0, −1}) abgebeugten Lichts: Beugung an Kreisblende mit Radius • keine 0 da dort Hauptmaximum) R: I(θ) = I0 2·J1 (x) x 2m+1 2 Minima: d · sin θ = • Maxima: d · sin θ = m · λ • Intensität: 2 mit x= mit 2·π·R λ x= π·b λ · sin θ · sin θ und J1 (x) λ sin θ1 = 0, 61 R Beugung am Gitter / Doppelspalt mit Spaltabstand • 2 I(θ) = I0 sinx2 x d, Spaltbreite b: ·λ sin2 π · λb · sin θ sin2 [N ·π· λd ·sin θ] I(θ) = I0 2 · sin2 [π· d ·sin θ] λ π · λb · sin θ | {z } Einhuellende Fraunhofer-Beugung für parallel einfallende Lichtbündel → Fresnel-Beugung: divergenter bzw. konvergenter Lichteinfall Fresnel-Kirchhosches Beugungsintegral: EP = RR C · ES · Beobachtung im Fernfeld → Beobachtung im Nahfeld e−ikr r dx 6 dy Besselfunktion 1. Ordnung • Feldamplitude im Punkt P der beleuchteten Önung S des Schirms θ • C = i cos λ A i(ωt−kR) Re • ES = Babinetsches Theorem: • EP (σ) = P i EP (σi ) Komplementäre Beugungsächen ergeben gleiches Beugungsmuster Fourier-Darstellung: Das Fraunhofer-Beugungsbild E(x, y) verteilung E(x0 , y 0 , z0 ) ist proportional zur Fouriertransformierten der Feld- in der beugenden Önung. Lichtstreuung Kohärente Streuung: Oszillatoren regelmäÿiger Anordnung (z.B. kristalliner Festkörper) Inkohärente Streuung: statistisch verteilte oder zeitlich variierende Phasen der streuenden Oszillatoren (z.B. Gas, Flüssigkeit, Pulver...) Mie-Streung: Streuung an Mikropartikeln (z.B. Staub, Nebel) Optische Instrumente Sehwinkel: • G g ε= Sehwinkel = Winkel zwischen Randstrahlen Deutliche Sehweite / Bezugssehweite: Vergröÿerung: V = s0 = 25 cm Sehwinkel ε mit Instrument Sehwinkel ε0 ohne Instrument f Lupe: Sammellinse kurzer Brennweite • Normalvergröÿerung: Mikroskop: Fernrohr: 0 VM = − fOBt·s ·|fOK | VF = s0 f VL = (t = d − fOK : optische Tubuslänge) fOB fOK Rayleigh-Kriterium: zwei punktförmige Lichtquellen lassen sich in der Bildebene trennen, falls das Maximum des einen Beugungsscheibchens auf das 1. Minimum des anderen fällt Auösbarer Winkelabstand: δmin = 1, 22 · Winkelauösungsvermögen: RW = Auösung Mikroskop: • 1 δmin = 0, 61 · λV ak NA N A = n · sin α Spektrales Auösungsvermögen: • ∆ν · ∆Tmax ≥ 1 D 1,22·λ = λV ak 2·n·sin α ∆xmin = 1, 22 · Numerische Aperatur: λ D (D: Durchmesser der Instrumentenönung) λ ∆λ = ∆smax λ (∆smax : maximaler Wegunterschied) (∆Tmax : maximale Laufzeitdierenz) Prismenspektrometer: • Ablenkwinkel • γ: • θ(λ): Prismenwinkel, dθ dλ =√ 2 sin( γ2 ) 1−n2 ·sin2 γ 2 · dn dλ dn dλ : Dispersion des Prismas Spektrales Auösungsvermögen: λ ∆λ = a dθ 2 dλ (a: Durchmesser des eintretenden Lichtbündels) Gitterspektrometer: • Winkeldispersion dβ dλ = m d·cos β = d2 cos2 α m2 + 2·d·λ m sin α − λ2 7 − 12 λ ∆λ • Spektrales Aufösungsvermögen: ≤m·N • m: Interferenzordnung, N: Gesamtzahl der beleuchteten Gitterstriche f = s0 = Fresnellinse wirkt wie Linse mit Brennweite r12 λ Thermodynamik Gase p · V = const h 2i Boyle-Mariott'sches Gesetz: Kompressibilität: • κ = − V1 m N ∂V ∂p bei konstanter Temperatur T: κ= 1 p %∼ N 5 m2 , bar = 10 P a Bei konstanter Temperatur gilt: Dichte Druck: p= F A • p·V = Pa = 3 2 ·N · Druck p 1 · m · v2 |2 {z } Ekin Barometrische Höhenformel: m 2 Absolute Temperatur T: p = p0 · e · v2 = 3 2 −%0 ·g·h p0 · kB · T p · V = N · kB · T Allgemeine Gasgleichung: Gleichverteilungssatz: in einem Gas der Temperatur T verteilt sich die Energie der einzelnen Moleküle durch Stöÿe gleichmäÿig auf alle Freiheitsgrade • Mittlere Energie jedes Teilchens: Ekin = f · Teilchenstromdichte ~j • Diusionskonstante D= und D= (f: Zahl der Freiheitsgrade) q 2 π m kB ·T 23 2 mv − 2·k ·T v2 e B dv ~j = Dgrad n • • · kB · T fM B (v)dv = Maxwell-Boltzmann-Geschwindigkeitsverteilung: Ficksches Gesetz: 1 2 1 n·σ q Wärmeleitfähigkeit: Λv 3 (Λ: mittlere freie Weglänge, 8·kB ·T 9·π·m (σ : Stoÿquerschnitt, λ= 1 f ·kB ·v 12 σ J m·s·K m: Masse, n: v: mittlere Geschwindigkeit) Dichte) Temperatur Längenänderung eines Stabes: • TC : • Temperatur in ◦ L(TC ) = L(0) · (1 + α · TC ) Celsius Linearer Ausdehnungskoezient α= ∆L L·TC (relative Längenänderung pro Grad Temperaturänderung) Volumenänderung eines Gases (Druck konstant): • Ausdehnungskoezient γV = V (TC )−V0 V0 ·TC = V (TC ) = V0 · (1 + γV · TC ) 1 273,15◦ C = 3, 66 · 10−3 ◦1C (relative Volumenänderung pro Grad Temperaturänderung) Absolute Temperatur: Temperatur in ◦ T = T0 · (1 + γ · TC ) = T0 + Celsius: TC ◦C = T K T0 273,15 TC − 273, 15 Avogadro-Konstante (# Atome / Moleküle pro Mol): NA = 6, 023 · 1023 mol−1 8 • 1 mol eines Gases nimmt, unabhängig von der Gasart, unter gleichen äuÿeren Bedingungen immer das gleiche Volumen ein (soweit Gas=ideales Gas): J R = NA · kB = 8, 31 K·mol Allgemeine Gaskonstante: Zustandsgleichung des idealen Gases: • ν= • Vmol = 22, 4 dm3 (T = 0◦ C, p = 1 bar) p·V =ν·R·T V Vmol : Zahl der Moleküle im Volumen V Zustandsänderungen: T=const isotherme Zustandsänderung p · V = const p=const isobare Zustandsänderung V T = const V=const isochore Zustandsänderung p T = const Wärmemenge und spezische Wärme ∆T bei Energiezufuhr Wärmeenergie [J = N m = W s] Temperaturänderung • ∆Q: • ∆W : ∆W = ∆Q = c · m · ∆T c: spezische Wärme (Wärmemenge, die benötigt wird um die Temperatur einer Masse • Wärmekapazität: • Innere Energie eines Mols: • Freiheitsgrade: U= 1 2 U= 1 2 · f · N · kB · T ftrans = 3, frot = 2, fvib = 2 · (3n − 5) ⇒ f = 6n − 5 Nichtlineares Molekül mit n Atomen: Wärmemenge pro Mol: Cp CV = Dulong-Petitsches Gesetz: ftrans = 3, frot = 3, fvib = 2 · (3n − 6) ⇒ f = 6n − 6 1 2 CV = Cp = CV + R = CV = 6 · 1 2 · NA · kB = 3R 1 2 (f + 2) R (maximaler Wert bei Festkörpern) Durch Querschnittsäche A ieÿt konstante Wärmemenge Allgemeine Wärmeleitungsgleichung: ∂T ∂t = dQ dt = −λ · A · λ c·% ∆T • λ c·% • falls Temperaturgradient nur in eine Richtung: Temperaturleitzahl ∂T ∂t Wiedemann-Franz-Gesetz (Wärmeleitung in Metallen): • σ: f +2 f Wärmeleitung in Festkörpern = λT : ∂U ∂T V ·f ·R= ∆Q = CV · ∆T Spezische Molwärme bei konstantem Volumen: κ= zu erhöhen) f = ftrans + frot + fvib Lineares Molekül mit n Atomen: Adiabatenindex: ∆T = 1K · f · NA · kB · T Spezische Molwärme bei konstantem Volumen: • um ∆Q ∆T Innere Energie eines Gases (N Moleküle): m = 1 kg elektrische Leitfähigkeit, e: = λ σ λ ∂2T c·% ∂x2 = Elementarladung 9 2 π 2 ·kB 3·e2 ·T dT dx Wärmestrahlung Integrales Absorptionsvermögen: • Körper mit zu Körpern • E ∗ (T ) A∗ (T ) A∗ = A∗ = 1: schwarzer ∗ mit A < 1 absorbierte Strahlungsleistung auf genommene Strahlungsleistung Körper mit gröÿtem Emissionsvermögen bei gleicher Temperatur im Vergleich = K(T ) ∗ (E : Emissionsvermögen, K: Konstante, die nur von T abhängt, nicht vom Material) Kirchhosches Gesetz für Hohlraumstrahlung: • Sν∗ : Spektrale Strahlungsdichte, A∗ν , Eν∗ : Eν∗ A∗ ν = Sν∗ (T ) spektrales Emissions- / Absorptionsvermögen bei der Frequenz Hauptsätze der Thermodynamik Vorzeichen: • vom System verrichtete Arbeit (Energie wird kleiner): negativ • dem System zugeführte Arbeit: positiv 1. Hauptsatz (Energieerhaltung): ∆U = ∆Q + ∆W • ⇔ Es gibt kein perpetuum mobile 1. Art • ⇔ Ideales Gas: dU = dQ − p · dV (Im Folgenden Prozesse für 1 mol eines Gases, Isochore Prozesse (V ν= V Vmol = 1) = const ⇒ dV = 0) • dQ = dU = CV · dT • CV = ∂U ∂T V • ∆W = 0 Isobare Prozesse (p = const) • dQ = Cp · dT • Enthalpie: H = U + pV • dQ = dH = dU + p · dV • Cp = ∂H ∂T p Isotherme Prozesse (T = const ⇒ dU = 0) • dQ = p · dV = −dW RV RV • W = − V12 p · dV = −R · T V12 dV V = R · T · ln VV12 • p · V = const Adiabatische Prozesse (dQ = 0) • dU = CV · dT = −p · dV • Poisson'sche Gleichungen / Adiabatengleichungen: T · V κ−1 = const p · V κ = const 10 ν 2. Hauptsatz: • Wärme ieÿt von selbst immer nur vom wärmeren zum kälteren Körper, nie umgekehrt • ⇔ es gibt kein perpetuum mobile 2. Art Kreisprozess: System kehrt nach mehreren Zustandsänderungen in den Ausgangszustand zurück • reversibel: Kreisprozess kann in beide Richtungen durchlaufen werden Carnot'scher Kreisprozess: 1. isotherme Expansion 2. adiabatische Expansion 3. isotherme Kompression 4. adiabatische Kompression Wirkungsgrad des Carnot-Prozesses: Entropie Reduzierte Wärmemenge: Entropie S: • dS = η= ∆Q ∆Q =1− T2 T1 ∆Q T dQreversibel T bei einem reversiblen Kreisprozess bleibt die Entropie konstant • ∆Sisobar = CV · ln TT21 + R · ln VV21 • ∆Sisochor = Cp · ln TT21 − R · ln pp21 ∆Q T • ∆Sisotherm = = R · ln VV21 • S = kB · ln W (W : Realisierungsmöglichkeiten des Zustands) PW • S[bit] = − i=1 pi log2 pi (pi : Wahrscheinlichkeit, dass Zustand • S[J/K] = S[bit] · kB · ln 2 P N • Mischungsentropie: ∆Smix = kB i Ni · ln N i i vorliegt) Umrechnung: (Ni : Anzahl Moleküle der zu mischenden Volumina) Thermodynamische Potenziale Erhaltungsgröÿe bei... innere Energie Enthalpie H(S, p) freie Energie F (T, V ) freie Enthalpie • dU ≤ T · dS − p · dV adiabatisch-isochor H = U + p · dV dH ≤ T · dS + V · dp adiabatisch-isobar F =U −T ·S dF ≤ −S · dT − p · dV isotherm-isochor G=U +p·V −T ·S dG ≤ −S · dT + V · dp isotherm-isobar U (S, V ) G(T, p) =: reversibel, <: irreversibel • S=− ∂G ∂T p = ∂F ∂T V ∂T ∂U • p = − ∂V = ∂V T S • V = ∂G = ∂H ∂p ∂p T S 11 • T = • ∂U ∂S V = ∂H ∂S p Thermodynamische Prozesse verlaufen so, dass thermodynamische Potenziale minimiert werden (im Minimum: Gleichgewichtszustand) • Die Zunahme der freien Energie eines isothermen Systems ist höchstens gleich der in das System hineingesteckten Arbeit: • dF ≤ dW Spontane chemische Reaktion für G abnehmend, also ∆G < 0 3. Hauptsatz: • Entropie aller reinen kondensierten Stoe geht für T →0 gegen den selben Grenzwert • ⇔ limT →0 S(T ) = 0 • ⇔ der thermodynamische Gleichgewichtszustand am absoluten Nullpunkt ist ein Zustand maximaler Ordnung, nur eine Realisierungsmöglichkeit • ⇔ W =1 es ist prinzipiell unmöglich, den absoluten Temperatur-Nullpunkt zu erreichen Reale Gase und Flüssigkeiten Van-der-Waals-Gleichung eines realen Gases: • a: • Stokonstante, Binnendruck: b = 4 · N · VAtom : pB = p+ • · (Vmol − b) = R · T Kovolumen a V2 Clausius-Clapeyron-Gleichung: Verdampfungswärme • VD : a 2 Vmol Molvolumen Dampfphase, Vf l : WV = T · dps dT (VD − Vf l ) Molvolumen üssige Phase, dps dT : Steigung der Dampfdruckkurve Ursachen: Vergröÿerung des Volumens Vf l → VD gegen äuÿeren Druck Vergröÿerung des Molekülabstands im Potenzial Van't Hosche Gleichung: WV ps (T ) = A · p0 · e− R·T Van-der-Waals-Konstanten: mit a = 3 · pk · Vk2 , b = 31 Vk WV A = e R·T0 ((pk , Vk ): kritischer Punkt) Joule-Thomson-Eekt: Abkühlung durch Expansion ohne Verrichtung von Arbeit ist möglich Inversionstemperatur: TI = 2·a b·R 12 ps (T )