Gasvolumetrie - Universität Wien

Chemisches Grundpraktikum
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Theoretische Grundlagen / 2000
Institut für Anorganische Chemie
der Universität Wien
S. Ayromlou
Chemisches Grundpraktikum
Beispiel 10 / 2003
Gasvolumetrie
Aufgabenstellung
Eine abgewogene Menge eines festen carbonathaltigen Stoffes wird mit einem Überschuss starker Säure
versetzt. Die Menge an gebildetem gasförmigem Kohlenstoffdioxid wird durch Messung des Volumens
bestimmt. Der Carbonatgehalt des eingesetzten Stoffes wird dann aus der Menge an gebildetem
Kohlenstoffdioxid berechnet.
Grundlagen
Reaktionsgleichung der Gasfreisetzung;
Ideales Gasgesetz, Gesetz der Partialdrücke, Wasserdampfdruck;
Gasdichte, Molvolumen;
Dampfdruck, Temperatur;
Löslichkeit von Gasen in Flüssigkeiten: Henry-Daltonsches Gesetz.
(Siehe z.B. Charles E.Mortimer, Chemie - Das Basiswissen der Chemie, 6.Auflage, G.Thieme Verlag Stuttgart New York 1996, Kapitel 10.1-10.6, 11.5, 12.5, 13.1).
Wichtigste Größen, Formeln und Einheiten
1. Zersetzung von Carbonaten durch starke Säuren
MgCO3(s) + 2 H (aq)  Mg2 (aq) + CO2(g) + H2O(l)
+
Beispiel:
+
(s) = Feststoff (solidus)
(l) = Flüssigkeit (liquidus)
(g) = Gas
(aq) = Ion in wässriger Lösung
2. Zustandsgrößen des idealen Gases
Tabelle 1. Zustandsgrößen des idealen Gases und Einheiten
Zustandsgröße
Bezeichnung
SI-Einheit
Umrechnung
-5
Druck
p
Pascal (Pa)
1 Pa = 10 bar, 1 atm = 101325 Pa = 1,013 bar
Volumen
V
(m³)
1 m³ = 10³ l
Temperatur
T
Kelvin (K)
T(in K) = 273,15 + Temperatur (in°C)
3. Zustandsgleichung des idealen Gases
p .V = n .R .T
n : Stoffmenge
R : universelle Gaskonstane = 8,3145 J K-1 mol-1
4. Normbedingungen
p0 = 101325 Pa
T0 = 273,15 K
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5. Gesetz der Partialdrücke
pges =  pi
pges : Gesamtdruck
pi : Partialdruck der i-ten Komponente
6. Gasdichte
=
m
V
m : Masse (kg)
 : Dichte (kg.m-3)
7. Molvolumen des idealen Gases
Vm =
V R. T

n
p
Unter Normbedingungen gilt:
Vm = 0,022414 m³ mol-1
Apparatur
Die Apparatur für die Messung des Volumens des freigesetzten Gases ist aus der Abbildung 1 ersichtlich.
Wichtig beim Aufbau ist, dass die Apparatur dicht ist.
Abb. 1. Apparatur
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Versuchsablauf
Der Versuch soll dreimal mit verschiedenen Einwaagen durchgeführt werden. Wenn bei der ersten
Bestimmung mit der in Punkt 3 genannten Menge weniger als 20 ml CO2 freigesetzt werden,
vergrößert man die Einwaage bei den weiteren Versuchen so, dass die Gasfreisetzung über 20 ml
beträgt
1. Zunächst wird die Sperrflüssigkeit - destilliertes Wasser - eingefüllt.
2. Die Menge dieser Sperrflüssigkeit soll so gewählt werden, dass das Wasseniveau in der Bürette
etwa bei Null steht und im Steigrohr noch genug Platz ist (ca. 30-40 ml), damit das Wasser
während der Messung nicht übergeht.
3. 0,180 bis 0,200 g der zu untersuchenden Probe werden auf drei Kommastellen genau abgewogen
und danach auf den Boden des Rundkolbens gebracht - die Wägung sollte auf eine glatte
Aluminium-Folie erfolgen.
4. Man bedeckt die Probe mit ca. 5 ml destillierten Wassers.
5. In eine 3 bis 4 cm lange Kunststoffphiole füllt man 2,5 ml einer 2M HNO3, befestigt an der Phiole
einen dünnen Faden, und hängt sie in der aus der Abbildung ersichtlichen Weise in den Kolben.
6. Der Faden wird durch Einsetzen des ein wenig befeuchteten Gummistopfens (mit eingeschobenem
Glasrohr) eingeklemmt.
7. Dann verbindet man den Kolben unter den erwähnten Bedingungen in Punkt 2 mittels des kurzen
Schlauchstückes mit dem in der Bürette steckenden doppelt gewinkelten Glasrohr.
8. Es ist darauf zu achten, dass sich im Verbindungsschlauch zwischen den Büretten keine Luftblasen
befinden.
9. Nach einigen Minuten hat sich das Temperaturgleichgewicht eingestellt, und man kann die
Apparatur auf Dichtheit überprüfen. Diese ist dann ausreichend, wenn das System einem Überoder Unterdruck standhält. Hebt oder (senkt) man langsam das Steigrohr und hält man es bei einem
beliebigen Wasserniveauunterschied still, so darf die Wassersäule im Steigrohr nicht absinken
(steigen).
10. Nun bringt man die Wasserniveaus in Steigrohr und Bürette auf gleichstand. Dieses Wasserniveau
in Bürette markiert den Startpunkt der Messung, wird daher abgelesen und notiert. Dieser Zustand
bleibt stabil, wenn das System dicht ist und sich im thermischen Gleichgewicht befindet.
11. Ablesungen des Wasserniveaus in der Bürette werden an deren Volumsskala und grundsätzlich
stets bei Gleichstand der Niveaus in Bürette und Steigrohr vorgenommen, nur unter diesen
Bedingungen ist der Gesamtdruck im Kolben bekannt und gleich dem äußeren Druck.
12. Dann wird der Kolben so gekippt, dass die Säure aus der Phiole ausrinnt und die Freisetzung des
Kohlendioxids aus der carbonathaltigen Probe eingeleitet wird. Beim Kippen und späteren
Umschwenken des Kolbens ist ein Erwärmen durch die Hand zu vermeiden.
13. Während der Freisetzung soll das Steigrohr möglichst so gehalten werden, dass keine größeren
Unter- oder Überdrucke in der Apparatur entstehen.
14. Es muss nun verhindert werden, dass die Flüssigkeit im Kolben eine Übersättigung an Kohlendioxid aufweist. Man kann dies durch Umschwenken des Kolbens weitgehend beseitigen. Hierbei
wirkt die im Kolben hängende Phiole als eine Art Rührer und erleichtert so die
Gleichgewichtseinstellung.
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15. Nachdem die Phiole entleert wurde, wartet man zunächst etwa 20 Sekunden, schwenkt dann um,
bis keine merkliche Zunahme des Volumens festzustellen ist, und liest das Volumen in der
beschriebenen Weise ab.
16. Dann wird wieder etwa eine Minute umgeschwenkt und das Volumen neuerlich bei Gleichstand
der Niveaus im Bürette und Steigrohr abgelesen.
17. Man setzt das Umschwenken und Ablesen in dieser Weise fort, bis der maximale Ablesewert
erreicht ist. Eine Abnahme des Volumens setzt ein, wenn die Auflösung des freigesetzten
Kohlenstoffdioxids in der Sperrflüssigkeit der Bürette merklich wird.
18. Für die Auswertung des Versuches wird der maximale Ablesewert nach der Freisetzung des
Kohlenstoffdioxids genommen. Die Änderung des Gasvolumens im System durch das freigesetzte
Kohlenstoffdioxid wird als V bezeichnet.
19. Zusätzlich sind Raumtemperatur und Luftdruck zu bestimmen.
Berechnung
Bei richtiger Ablesung befinden sich die im System vorhandenen Gase (CO2, N2, O2) unter dem Druck
p = pLu  p H2 O
p Lu entspricht den Luftdruck und pH 2 O ist der Wasserdampfdruck. pLu erhält man aus der Barometerablesung, p H 2 O aus Tabelle 2 (Die Werte für dazwischenliegende Temperaturen können durch
Interpolation ermittelt werden).
Dann folgt aus dem allgemeinen Gasgesetz und dem Partialdruckgesetz:
n Gas 
wobei
 V .( p Lu  p H 2 O )
R. T
nGas = n(CO2) angenommen wird.
Der Massenanteil des Carbonats (Carbonation CO32-) in der untersuchten Probe wird dann in folgender
Weise errechnet:
w(CO 3 ) 
n(CO 2 ). M (CO 3 )
m
wobei m die Einwaage (in g) und M(CO3) die Molmasse des Carbonations (M(CO3) = 60,00
g mol-1) bezeichnen.
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Tabelle 2. Dampfdrücke von Wasser
Temperatur (°C)
0
5
10
15
20
25
30
35
Dampfdruck (Pa)
611
872
1228
1705
2338
3167
4243
5623
Protokoll
A. Kurze Beschreibung der wichtigsten Punkte des Beispiels
B. In der folgenden Tabelle sind noch anzugeben:
1. Temperatur t (°C) und Luftdruck pLu (Pa).
2. Die einzelnen Messwerte und Ergebnisse aller drei durchgeführten Versuche :
mi , (V)i , ni , w .
3. Der Mittelwert w des CO32--Massenanteils aus drei Einzelergebnissen w1, w2 , w3 .
4. Die Variationsbreite (VB), gleich der Differenz des größten und kleinsten Ergebnisses (wmax -wmin)
zur Abschätzung der Streuung der Ergebnisse.
Temperatur (°C) :
Luftdruck (Pa):
Versuchsnummer:
Salzeinwaage m
(g)
Änderung des Volumens V
(ml)
n(CO2)
w(CO3)
1
m1
(V)1
n1
w1
2
m2
(V)2
n2
w2
3
m3
(V)3
n3
w3
Mittelwert aus allen drei berechneten CO32--Massenanteilen w :
w1  w2  w3
3
Variationsbreite (VB) :
wmax - wmin
Ist VB  0,03, so kann man die Ergebnisse der einzelnen Versuche w1 , w2 , w3 als brauchbar
annehmen. In diesem Fall wird der Mittelwert w (aus allen 3 Werten) als Endergebnis angegeben.
Weist jedoch VB einen Wert größer als 0,03, so wird der Wert mit dem größten Abstand zum Mittelwert vernachlässigt und das Experiment wiederholt. Das Endergebnis muss aber dem Mittelwert aus
drei relevanten Einzelergebnisse (VB  0,03) entsprechen. Eine geringe Streuung (Variationsbreite)
muss nicht automatisch ein richtiges Ergebnis bedeuten (mögliche systematische Fehler).