Lehrbuch der analytischen und präparativen anorganischen

Lehrbuch
der analytischen und präparativen
anorganischen Chemie
(Mit Ausnahme der quantitativen Analyse)
GERHARTJANDERt
EWALD BLASIUS t
ehem. o. Professor, Direktor des
Anorganisch-Chemischen Instituts
der Technischen Universität Berlin
ehem. o. Professor, Direktor des Instituts
für Analytische Chemie und Radiochemie der Universität des Saarlandes,
Saarbrücken
13., neubearbeitete Auflage
Mit 75 Abbildungen,
6 Tafeln mit 36 Kristallbildern
und einer mehrfarbigen Spektraltafel
S.HIRZEL VERLAG LEIPZIG 1989
Inhaltsverzeichnis
Erste Hilfe bei Unfällen (Laienhilfe)
Vorworte
Inhaltsverzeichnis
Literaturverzeichnis
Verzeichnis der Zeichen und Abkürzungen
Nomenklatur anorganischer Verbindungen
V
IX
XI
XXII
XXIV
XXVII
1.
Einleitung
*
1
2.
Theoretische Grundlagen
2.1.
Chemische Grundgesetze - Aufbau der Materie
2.2.
Elektronenhüllen der Atome - Periodensystem der Elemente
2.3.
2.3.1.
2.3.2.
2.3.2.1. '
2.3.2.2.
2.3.3.
2.3.4.
Chemische Bindung
Ionenbindung oder heteropolare Bindung
Atombindung, kovalente oder homöopolare Bindung
Erweiterte theoretische Deutung
Einfachbindung
Mehrfachbindung
Koordinative Bindung
Metallische Bindung
Übergänge zwischen den Bindungsarten
•
11
11
13
14
16
18
20
21
22
2.4.
2.4.1.
2.4.1.1.
2.4.1.2.
2.4.2.
2.4.2.1.
2.4.2.2.
2.4.2.3.
2.4.2.4.
2.4.3.
2.4.4.
2.4.5.
2.4.5.1.
2.4.5.2.
2.4.5.3.
2.4.5.4.
2.4.5.4.1.
2.4.5.4.2.
2.4.5.4.3.
2.4.5.5.
Chemie der wäßrigen Lösungen und Ionenlehre
Sonderstellung des Wassers
Assoziationstendenz, Bildung von Ionenhydraten und Aquokomplexen
Dielektrizitätskonstante
Elektrolytische Dissoziation
Heteropolare Verbindungen
Homöopolare Verbindungen
Gitterenergie und Hydratationswärme
Elektrolytlösungen - Ionenreaktionen
Ionenwanderung im elektrischen Feld
Gefrierpunktserniedrigung und Siedepunktserhöhung
Löslichkeit und Kristallwachstum
Teilchengröße und übersättigte Lösungen
Keimbildung und Kristallwachstum
Folgerungen .
'
Löslichkeit und chemische Bindung
Löslichkeit innerhalb einer Gruppe des PSE
Löslichkeit auf Grund der Hydratation
Deformation der Elektronenhülle
Übersicht
24
24
25
25
26
26
26
27
27
28
28
29
30
31
32
33
33
33
34
34
,. . .
3
3
• 5
XII
Inhaltsverzeichnis
2.5.
2.5.1.
2.5.1.1.
2.5.1.2.
2.5.1.3.
2.5.2.
2.5.3.
2.5.3.1.
2.5.3.2.
2.5.3.3.
2.5.4.
Grundbegriffe der Chemie
Stöchiometrie - Wertigkeitsbegriff
Stöchiometrisches Rechnen
Wertigkeitsbegriff
Konzentrationsangaben
Oxidation und Reduktion
Spannungsreihe und Redoxpotential
Nemstsches Gesetz
Spannungsreihe
Redoxpotentiale an indifferenten Elektroden
Säuren und Basen
35
35
35
38
38
39
42
42
43
43
45
2.6.
2.6.1.
2.6.2.
2.6.3.
2.6.4.
2.6.5.
2.6.5.1.
2.6.5.1.1.
2.6.5.1.2.
2.6.5.1.3.
2.6.5.2.
2.6.5.2.1.
2.6.5.2.2.
2.6.5.2.3.
2.6.5.3.
2.6.5.3.1.
2.6.5.3.1.1.
2.6.5.3.1.2.
2.6.5.3.2.
2.6.5.3.2.1.
2.6.5.3.2.2.
2.6.5.3.3.
2.6.5.4.
2.6.5.4.1.
2.6.5.4.2.
2.6.5.4.3.
2.6.5.4.4.
2.6.5.5.
2.6.5.5.1.
2.6.5.5.2.
2.6.5.5.3.
2.6.5.5.4.
2.6.5.6.
2.6.5.6.1.
2.6.5.6.2.
2.6.5.6.3.
2.6.5.6.3.1.
2.6.5.6.3.2.
Chemische Gleichgewichte
Reaktionsisotherme (Massenwirkungsgesetz MWG)
Prinzip von Le Chatelier
Katalyse
Heterogenes Gleichgewicht
Massenwirkungsgesetz und lonenlehre
Schwache Elektrotyte
Dissoziationskonstante und Dissoziationsgrad
Dissoziation schwacher Säuren und Basen
Amphotere Elektrolyte
Starke Elektrolyte
Aktivitäten
Ionenstärke
Aktivitätskoeffizient und Ionenstärke
Wasserstoffionenkonzentration und pH-Wert
Dissoziation des Wassers
Ionenprodukt des Wassers
Definition des pH-Wertes
pH-Wert von Säuren und Basen
Starke Säuren bzw. starke Basen
Schwache Säuren bzw. schwache Basen
pH-Indikatoren
Hydrolyse
Hydrolysekonstante
Hydrolysegrad
Berechnung der H + -Konzentration von Salzlösungen
Einflüsse auf die Hydrolyse
Pufferlösungen
•
Schwache Säure und deren Salz
Schwache Base und deren Salz
Beispiele
Pufferkapazität
Löslichkeitsprodukt
Ableitung
Molare Löslichkeit und Löslichkeitsprodukt
Fällung schwerlöslicher Elektrolyte
Fällung ohne pH-Änderung . . .
Fällung mit pH-Änderung
Hydroxide
Sulfide
46
47
48
49
49
50
51
51
52
52
53
53
53
54
55
55
56
56
57
57
57
58
59
60
60
60
61
63
63
64
64
65
66
66
66
68
68
69
69
72
N
'.
Inhaltsverzeichnis
XIII
2.6.5.6.4.
2.6.5.6.4.1.
2.6.5.6.4.2.
2.6.5.6.5.
2.6.6.
2.6.6.1.
Löslichkeit in Abhängigkeit von Fremdionen
Bildung von Komplexionen
Erniedrigung der Aktivitätskoeffizienten
Auflösung schwerlöslicher Elektrolyte
Nernstsches Verteilungsgesetz
Praktische Bedeutung
2.7.
2.7.1.
2.7.2.
2.7.2.1.
2.7.2.2.
2.7.2.3.
2.7.2.4.
2.7.2.4.1.
2.7.2.4.2.
2.7.2.4.3.
2.7.2.4.4.
2.7.3.
2.7.3.1.
2.7.3.2.
2.7.3.3.
2.7.4.
2.7.5.
2.7.5.1.
2.7.5.2.
Komplexchemie
Eigenschaften von Komplexen
Aufbau der Komplexe
Zentralion und Liganden
Koordinationszahl und räumlicher Aufbau
Isomerie
Chelatkomplexe
Allgemeines
•
Innere Komplexe
Komplexone
Chelatbildung am Anion
Bildung und Beständigkeit
Beständigkeits- und Dissoziationskonstante
Stufenweise Dissoziation
Löslichkeitsprodukt und Beständigkeitskonstante
Kinetische Stabilität
Chemische Bindung in Komplexen
Ionenbindung
Koordinative Atombindung
77
77
79
79
79
80
81
81
82
82
84
84
84
85
85
87
87
88
88
2.8.
2.8.1.
2.8.2.
2.8.3.
2.8.3.1.
2.8.3.2.
2.8.4.
2.8.4.1.
2.8.4.2.
2.8.4.3.
2.8.4.4.
2.8.5.
2.8.6.
2.8.6.1.
2.8.6.2.
2.8.6.3.
2.8.6.4.
2.8.7.
2.8.7.1.
2.8.7.2.
2.8.7.3.
2.8.7.4.
2.8.7.5.
2.8.7.6.
2.8.7.7.
Kolloidchemie und Chemie der Grenzflächen
Größe und Oberfläche der Teilchen
Bildung und Herstellung von Kolloidlösungen
Stabilität kolloiddisperser Systeme
Hydrophobe Kolloide
Hydrophile Kolloide
Koagulation und Peptisation
Koagulation geladener Teilchen
Koagulation ungeladener Teilchen
Schutzkolloide
Peptisation
Alterung
Verunreinigung der Niederschläge - Mitfällung
Adsorption
Okklusion
Definierte chemische Verbindungen
Nachfällung
Praktische Folgerungen . . .
Kleine Oberfläche
Umfällung zur Entfernung von Adsorptivionen
pH-Wert
Rückhalteträger
Flockung
Verhinderung der Peptisation
Verhinderung der Nachfällung . . .
90
90
91
91
92
92
92
93
93
94
94
94
94
95
97
98
98
98
98
99
99
99
100
100
100
'
•
74
74
74
75
76
77
XIV
Inhaltsverzeichnis
2.9.
2.9.1.
2.9.1.1.
2.9.1.2.
2.9.2.
2.9.2.1.
2.9.2.1.1.
2.9.2.1.2.
2.9.2.2.
2.9.2.2.1.
2.9.2.2.2.
2.9.2.2.3.
2.9.2.2.4.
2.9.2.2.5.
2.9.2.2.6.
2.9.2.3.
2.9.2.3.1.
2.9.2.3.2.
2.9.2.3.3.
2.9.2.4.
2.9.2.4.1.
2.9.2.4.2.
2.9.2.4.3.
Allgemeine Zusammenhänge im Periodensystem
Periodizität der physikalischen Eigenschaften
Atom-und Ionenradien
Metallcharakter
Periodizität der chemischen Eigenschaften
Sauerstoff-Wasserstoff-Verbindungen
Basizität der Hydroxide
Säuretypen
Oxidationsstufen
Anzahl der Außenelektronen
Elektronegativität
Maximal mögliche Oxidationsstufen
Oxidationsstufenintervall
Beständigkeit der maximalen Oxidationsstufen
Minimal mögliche Oxidationsstufe
Hydride
Thermische Beständigkeit innerhalb der Hauptgrupen
Basizität innerhalb der Hauptgruppen
Hydridverschiebungsgesetz
Weiteres
Magnetismus, Farbe
Unstetige Änderungen der chemischen Eigenschaften
Ionenpotential .'
100
101
101
101
101
101
101
103
104
104
104
104
104
105
105
105
105
106
106
107
107
107
107
3.
Allgemeine Arbeitsgrundlagen
110
3.1.
3.1.1.
3.1.2.
Giftgefahren und Arbeitsschutz
Einwirkung von Chemikalien auf den Organismus
Vorsichtsmaßnahmen im Laboratorium
110
HO
111
3.2.
3.2.1.
3.2.2.
3.2.3.
3.2.4.
3.2.5.
3.2.6.
3.2.7.
3.2.8.
Arbeitsoperationen
Lagerung und Entnahme von Chemikalien
Trennung durch Kristallisation oder Niederschlagsbildung
Destillieren, Sublimieren und Extrahieren
Eindampfen
Trocknen und Trockenmittel
ч
Erhitzen und Kühlen
Glasbearbeitung
Durchbohren von Gummistopfen
112
112
113
115
116
117
117
118
120
3.3.
Behandlung von Geräten
121
3.4.
Arbeiten mit Ionenaustauschersäulen
121
4.
Analytischer Teil
124
4.1.
4.1.1.
4.1.2.
4.1.2.1.
4.1.2.2.
4.1.2.3.
4.1.3.
4.1.4.
Grundsätzliches
Grenzkonzentration und Erfassungsgrenze
Vorproben .
Spektralanalyse bzw. Flammenfärbung . .
Lötrohrreaktion
Phosphorsalz-und Boraxperle
Kationentrennungsgang
Anionennachweis
125
125
126
126
128
128
129
129
'
'
1
Inhaltsverzeichnis
XV
'
130
131
131
132
132
132
132
132
139
141
4.1.5.
4.1.5.1.
4.1.5.2.
4.1.5.3.
4.1.5.4.
4.1.5.5.
4.1.6.
4.1.6.1.
4.1.6.2.
4.1.6.3.
Aufschlußverfahren
Soda-Pottasche-Aufschluß
Saurer Aufschluß
Oxidationsschmelze
Freiberger Aufschluß
Spezielle Aufschlüsse
Geräte und Arbeitstechnik der Halbmikroanalyse
Geräte
Mikroskopieren
Tüpfelreaktionen
4.2.
4.2.1.
4.2.2.
4.2.2.1.
Nichtmetalle und ihre Verbindungen
Wasserstoff
Elemente der VII.Hauptgruppe
Fluor
Flußsäure und Fluoride
Hexafluorosilicate
Trennung und Nachweis von F~ und [SiF6]2~
Chlor
Elementares Chlor
Salzsäure und Chloride
Hypochlorige Säure und Hypochlorite
Chlorsäure und Chlorate
Perchlorsäure und Perchlorate
Trennung und Nachweis von Cl2, Cl", СЮ", СЮ3", C104" und N03~
Brom
Bromwasserstoffsäure und Bromide
Bromsauerstoffsäuren
Iod
Iodwasserstoffsäure und Iodide
Iodsauerstoffsäuren
Trennung und Nachweis von СГ, Br", I" und N03~
Trennung und Nachweis von C103~, Br03", I03~ neben СГ, Br", I"
Elemente der VI.Hauptgruppe
Sauerstoff
Wasser .
'
Wasserstoffperoxid
Schwefel
Elementarer Schwefel
Schwefelwasserstoff und Sulfide
Schwefeldioxid, schweflige Säure und Sulfite
Schwefelsäure und Sulfate
,
Thioschwefelsäure (Sulfanmonosulfonsäure) und Thiosulfate
Polysulfanmonosulfonsäuren und Polysulfandisulfonsäuren
Peroxomono- und Peroxodischwefelsäure
Trennung und Nachweis von S2", SO?", SO^", S 2 0 ^ , S 2 0 ^ und CO^"
Selen
Selenate (IV)
Tellur
Tellurate (IV)
Trennung und Nachweis von Se und Те
Elemente der V.Hauptgruppe
'•
4.2.2.2.
4.2.2.3.
i
4.2.2.4.
4.2.3.
4.2.3.1.
4.2.3.2.
4.2.3.3.
4.2.3.4.
4.2.4.
141
142
144
144
145
147
148
148
149
151
154
155
157
158
159
160
161
162
162
165
166
167
168
168
169
170
172
173
174
177
180
183
185
186
188
189
190
191
191
193
193
XVI
4.2.4.1.
4.2.4.2.
4.2.5.
4.2.5.1.
4.2.5.2.
4.2.6.
4.2.6.1.
4.3.
4.3.1.
4.3.2.
4.3.3.
4.3.3.1.
Inhaltsverzeichnis
Stickstoff
Ammoniak
Hydrazin
Hydroxylamin
Stickstoffwasserstoffsäure und Azide
Oxide des Stickstoffs
Distickstoffmonoxid
Stickstoffmonoxid, NO, und Stickstoffdioxid, N0 2
Salpetrige Säure und Nitrite
Salpetersäure und Nitrate
Trennung und Nachweis von NO^ und NOJ
Phosphor
Phosphorwasserstoff und Phosphinsäure (hypophosphorige Säure)
Phosphortrichlorid und Phosphonsäure (phosphorige Säure)
Phosphorsäure und Phosphate
Poly- und Metaphosphorsäure bzw. -phosphate
Diphosphorsäure und Diphosphate
Orthophosphorsäure und Orthophosphate
Nachweis und Trennung von P04~
Elemente der IV.Hauptgruppe
Kohlenstoff
Kohlenmonoxid
Kohlensäure und Carbonate
Essigsäure und Acetate . . .
Oxalsäure und Oxalate
Weinsäure und Tartrate
Cyanwasserstoffsäure und Cyanide
Komplexe Cyanide
Thiocyansäure und Thiocyanate (Rhodanwasserstoffsäure und Rhodanide)
Trennung und Nachweis von CO^, CH 3 COO, C 2 0^, C 4 H 4 0^, CN", [Fe(CN)6]4~,
[Fe(CN)6]3~ und SCN~ neben СГ, I" und NH4+
Silicium
Elemente der III.Hauptgruppe
Bor
Trennung und Nachweis von Silicaten, Boraten und F~
Metalle und ihre Verbindungen .
Lösliche Gruppe, I.Hauptgruppe des PSE
Natrium
Kalium
Ammoniumion
Rubidium und Caesium
Lithium
Magnesium
•
Trennung und Nachweis von Na+, K+, NH4+, Li+, Mg2+ (Rb+ und Cs+)
Ammoniumcarbonatgruppe, IL Hauptgruppe des PSE
Calcium
Strontium
Barium
Trennung und Nachweis von Ba2+, Sr2* und Ca2+
Ammoniumsulfid-Urotropin-Gruppe
Elemente Ni, Co, Mn, Zn, Fe, Al, Be und Cr
193194
195
195
196
197
197
198
199
201
203
204
204
205
206
206
207
208
210
212
212
213
213
216
218
219
221
224
226
227
229
233
233
235
236
237
238
240
243
• • 245
247
248
251
252
252
255
256
259
260
261
Inhaltsverzeichnis
4.3.3.2.
4.3.3.2.1.
4.3.3.2.2.
4.3.3.2.3.
4.3.3.2.4.
4.3.3.3.
4.3.4.
4.3.4.1.
4.3.4.2.
4.3.4.3.
4.3.4.4.
4.3.5.
XVII
Nickel.
Cobalt
VII. Nebengruppe des PSE, Mangan
Zink
Eisen
Aluminium
Beryllium
Chrom
Trennung und Nachweis von Ni, Co, Mn, Zn, Fe, Al, Be und Cr
Gemeinsame Fällung mit Ammoniumsulfid
Urotropintrennung
Elemente Ga, In, Sc, Y, Lanthanoide, La und Actinoide, Th, U, Ti, Zr, V, Nb, Та, Mo,
W
Gallium und Indium
Elemente der III.Nebengruppe des PSE
Lanthan und Cer
,
Actinoide
Thorium
Uran
(
Elemente der IV.Nebengruppe des PSE .Titan
Zirconium
Elemente der V. und VI.Nebengruppe des PSE
Vanadium
Niob und Tantal
Molybdän
Wolfram
.
Urotropintrennung unter Berücksichtigung der „selteneren" Elemente Ga, In, La, Th,
U, Ti, Zr, V und W
Schwefelwasserstoffgruppe
Kupfergruppe
II.Nebengruppe des PSE
Quecksilber
Blei
Bismut
Kupfer
.'
Cadmium
Thallium
Arsengruppe
Arsen
Antimon
Zinn
Germanium
Trennung und Nachweis von Hg, Pb, Bi, Cu, Cd, As, Sb und Sn
Trennung und Nachweis der Schwefelwasserstoffgruppe unter Berücksichtigung von
Ge, Se, Те, Mo und TI
Reduktionsgruppe
I.Nebengrappe des PSE, Gold
VIII.Nebengruppe des PSE
Platin
Palladium
Trennung und Nachweis der Elemente Pd, (Pt), Au, Se und Те
261
264
266
271
274
280
283
285
290
291
293
295
295
297
301
302
303
305
307
307
309
311
312
314
317
319
321
325
326
326
326
331
333
336
340
342
344
344
349
353
356
358
361
364
364
366
366
369
370
XVIII
Inhaltsverzeichnis
4.3.6.
Salzsäuregruppe
Silber
Trennung und Nachweis von Ag, Pb, Hg(I), W(VI), Nb(V) und Ta(V)
372
372
375
4.4.
4.4.1.
4.4.2.
4.4.3.
4.4.4.
4.4.5.
4.4.5.1.
4.4.5.1.1.
4.4.5.1.2.
4..4.S.2.
376
376
382
384
395
406
407
407
407
4.4.5.4.
4.4.5.4.1.
4.4.5.4.2.
4.4.5.5.
4.4.5.5.1.
4.4.5.5.2.
4.4.5.5.3.
4.4.5.6.
4.4.5.6.1.
Systematischer Gang der Analyse mit anorganischen Reagenzien
Vorproben
Lösen und Aufschließen
Allgemeiner Kationentrennungsgang
Nachweis der Anionen
,
Spezieller Trennungsgang der Kationen bei Anwendung der Halbmikro-Arbeitstechnik
Säureschwerlösliche Gruppe: Ag, Pb, W und säureschwerlösliche Verbindungen . . . .
Allgemeines
Trennung der säureschwerlöslichen Gruppe
H2S-Gruppe: Pb(li), Bi, Tl(III), Cu(II), Cd, Hg(II), Mo(VI), Se(IV), Te(IV), As(III),
As(V), Sb(III), Sb(V), Sn(II) und Sn(IV)
Allgemeines
Ausführung der H2S-Gruppenfällung
Trennung der Fällung der H2S-Gruppe in Kupfer- und Arsen-Zinn-Gruppe
Trennung der Kationen der Kupfergruppe
Trennung der Kationen der Arsen-Zinn-Gruppe Hg(II), MofVI), As(V), Sb(V), Sn(IV),
Se(IV) und Te(IV)
Die Urotropingruppe: Ti(IV), Zr(IV), La(III), Fe(III), Cr(III), Al(III), Be(II), U(VI),
V(V), [W(VI) und Mn(IV)]
Allgemeines
Methode A: Fällung mit Urotropin bei Anwesenheit von Elementen der Oxidationsstufe + 4 sowie von PO4' und V03". Abtrennung von PO4, WO;;~ und V03" mit
Fe3Monen
Methode B: Fällung mit Urotropin oder Ammoniak bei Abwesenheit von Ti, Zr, Th, U
und V.Abtrennung von PO4*, H3BO3 und W04~ durch Kationenaustauscher . . . . . . .
(NH4)2S-Gruppe: Ni(II), Mn(II), Co(II), Zn(II) und Fe(II)
Allgemeines
Ausführung der (NH4)2S-Grappenfällung
"
(NH 4 ) 2 C0 3 -Gruppe:Ca 2t ,Sr 2+ undBa 2+
Allgemeines
Ausführung der Gruppenfällung
Trennung und Nachweis von Ba2+, Sr 2+ und Ca2+
Lösliche Gruppe: Mg2+, Li + , Na+, K+ und NH4+
Allgemeines
'
4.5.
4.5.1.
4.5.1.1.
4.5.1.1.1.
4.5.1.1.2.
4.5.1.1.3.
4.5.1.2.
4.5.1.3.
4.5.1.4.
4.5.2.
4.5.2.1.
4.5.2.2.
4.5.2.2.1.
4.5.2.2.2.
Organische Speziaireagenzien und ihre Anwendung in der qualitativen Analyse . . . . 422
Aufbau und Wirkungsweise der organischen Reagenzien
424
Bildung von Komplexverbindungen
424
Komplexe mit neutralen Liganden
424
Innere Komplexe
426
Farblacke
429
Bildung von Oxidations-bzw. Reduktionsprodukten
430
Sonstige Veränderungen der organischen Verbindungen
431
Bildung normaler schwerlöslicher Salze
432
Nachweisreaktionen für Kationen
433
HCl-Gruppe: Ag(I), Pb(II)
433
H2S-Gruppe
434
Kupfergruppe: Bi(III), Cd(II), Cu(I, II), Hg(II), Pb(II), T1(I)
434
Arsen-Zinn-Grappe: Sb(III, V), Sn(IV), Mo(VI) und Se(IV)
437
4.4.5.2.1.
4.4.5.2.2.
4.4.5.2.3.
4.4.5.2.4.
4.4.5.2.5.
4.4.5.3.
4.4.5.3.1.
4.4.5.3.2.
4.4.5.3.3.
408
408
409
410
410
412
413
413
414
417
418
418
419
420
420
420
420
421
421
Inhaltsverzeichnis
XIX
4.5.2.3.
4.5.2.4.
4.5.2.5.
4.5.3.
Urotropingruppe: Al(III), Be(II), Cr(VI), Fe(II), Ti(IV), Zr(IV), V(V) und U(VI) . . . . 441
(NH„)2S-Gruppe: Mn(II), Ni(II), Co(II), Zn(II)
446
(NH4)2C03 -und lösliche Gruppe: Ca2+, Sr2+, Ba2+, Mg2+, K+
447
Nachweisreaktionen für Anionen
451
4.6.
4.6.1.
4.6.2.
4.6.3.
Papierchromatographie
Arbeitstechnik und Geräte
Papiere
Auftragelösung
Laufmittel
Trennverfahren
Nachweis
Grundlagen . . . '.
Beispiele
458
458
459
459
459
459
460
461
461
5.
Präparativer Teil
463
5.1.
5.1.1.
5.1.2.
5.1.3.
Gase und Elemente - Aufarbeitung von Rückständen
Gase
Magnesium
Chrom, Mangan, Silicium, Bor - Aluminothermisches Verfahren
Mangan
Chrom
Silicium, kristallisiert
Bor, kristallisiert
'.
Zinn
Blei, Antimon, Quecksilber - Darstellung von Metallen aus ihren Sulfiden
Blei
Antimon
Quecksilber
Aufarbeitung von Rückständen
Silber
lod
,
Quecksilber
Uranylacetat-Dihydrat,U02(CH3COO)2-2H20
463
463
465
466
467
467
467
468
468
468
468
469
469
469
469
469
470
470
5.2.
5.2.1.
5.2.2.
5.2.3.
5.2.4.
5.2.5.
5.2.6.
5.2.7.
5.2.8.
Oxide, Peroxoverbindungen, Sulfide, Nitride und verwandte Verbindungen
Zinn(II)-oxid, SnO, kristallisiert
Thenards Blau, CoAl204
Kaliumtetraperoxochromat(V), K3CrOg. •
Kaliumperoxodisulfat, K2S208
Kaliumthioferrat(III), K[FeS2] bzw. K2[Fe2S4]
Chrom(III)-sulfid, Cr2S3
Ammoniumkupfertetrasulfid, (NH4)CuS4
Magnesiumnitrid, Mg3N2
472
472
472
472
473
474
474
474
475
5.3.
5.3.1.
5.3.2.
5.3.3.
5.3.4.
5.3.5.
Säuren und Basen
Salpetersäure, HN0 3 , wasserfrei
Arsensäure-Hemihydrat, H3As04 • 1/2 H 2 0
Nitrosylhydrogensulfat, (NO)HS04 „Nitrosylschwefelsäure"
Amidoschwefelsäure, (NH2)HS03
Stickstoffwasserstoffsäure, HN3
Natriumamid, NaNH2
Natriumazid, NaN3 (Rohprodukt)
5.1.4.
5.1.5.
5.1.6.
475
475
476
476
477
. 478
478
478
XX
5.3.6.
5.4.
5.4.1.
5.4.2.
5.4.3.
5.4.4.
5.4.5.
5.4.6.
5.4.7.
5.4.8.
5.4.9.
5.4.10.
5.4.11.
5.4.12.
5.4.13.
5.4.14.
5.4.15.
5.5.
5.5.1.
5.5.2.
5.5.3.
5.5.4.
5.5.5.
Inhaltsverzeichnis
Stickstoffwasserstoffsäure, HN3 (wäßrige Lösung)
Silberazid, AgN3
Diquecksilber(II)-ammoniumhydroxid-Dihydrat, [NHg2]OH • 2 H 2 0
479
479
479
Salze
480
Alaune und Doppelsalze
/
480
Kaliumaluminiumsulfat-12-Wasser, KA1(S04)2 • 12 H 2 0
480
Kaliumchrom(III)-sulfat42-Wasser,KCr(S04)2-12H20
480
Ammoniumeisen(III)-sulfat-12-Wasser, (NH4)Fe(S04)2 • 12H20
480
Ammoniumeisen(II)-sulfat-Hexahydrat, (NH4)2Fe(S04)2 • 6 H 2 0,. „Mohrsches Salz" . . 481
Bariumdithionat-Dihydrat, BaS206 • 2 H 2 0
481
Natriummonosulfandisulfonat, Na2S306 (Natriumtrithionat)
481
Thiosalze
482
Natriumtetrathioarsenat(V)-8-Wasser, Na3AsS4 • 8 H 2 0
482
Natriumtetrathioantimonat(V)-9-Wasser, Na3SbS4-9 H 2 0, „Schlippesches Salz" . . . . 482
Natriummonothiotrioxoarsenat(V)-12-Wasser, Na3AsS03 • 12 H 2 0
482
Bariumtrithiocarbonat, BaCS3
482
Bariumphosphinat, Ba(PH202)2 • HaO
483
Kaliumchlorat, KC103
483
Kaliumperchlorat, KC104
484
Kaliumpermanganat, KMn04
484
Bariumferrat(VI), BaFe04
485
Bariumwolframat, BaW04
485
Kupfer(I)-chlorid, CuCl
486
Chrom(II)-acetat-Dihydrat, Cr(CH3COO)2 • 2 H 2 0
486
Hydraziniumsulfat, (N2H6)S04
487
Hydroxylammoniumchlorid, (NH3OH)Cl
'
487
Kaliumnitrosodisulfonat, 0N(KS03)2, „Fremys Salz"
488
Homöopolare Verbindungen
Halogenide der Elemente der VI.Hauptgruppe des PSE
Thionylchlorid, SOCl2, und Phosphorylchlorid, PQC13
Sulfurylchlorid, S02C12
Dischwefeldichlorid, S2C12
Halogenide der Elemente der V.Hauptgruppe des PSE
Phosphor(III)-chlorid, PC13
Phosphor(V)-chlorid, PC15
Diphosphortetraiodid, P2I4
Phosphor(III)-iodid, PI3
Arsen(IH)-chlorid, AsCl3
Arsen(III)-iodid, Asl3
Antimon(III)-chlorid, SbCl3
Antimon(V)-chlorid, SbCl5
Antimon(III)-iodid, Sbl3
Halogenide der Elemente der IV.Hauptgruppe des PSE
Siliciumtetrachlorid, SiCl4
Trichlorsilan, SiHCl3 „Silicochloroform"
Zinn(IV)-chlorid, SnCL,
Zinn(IV)-iodid, Snl4
Halogenide der Elemente der III.Hauptgrappe des PSE
Aluminiumchlorid, A1C13
Aluminiumbromid, AlBr3
Halogenide der Elemente der Nebengruppen des PSE
>
488
488
.488
489
491
, . . . 491
491
492
492
492
492
493
493
493
494
494
494
495
495
495
496
496
496
497
Inhaltsverzeichnis
XXI
5.5.6.
Titan(IV)-chlorid, TiCL,
Chrom(III)-chlorid, CrCl3
Wolfram(VI)-chlorid, WC16
Nickel(II)-chlorid, NiCl2
Nickeltetracarbonyl Ni(CO)4
497
497
498
498
498
5.6.
5.6.1.
5.6.2.
5.6.3.
Ester, Alkohole, Ether
Borsäuremethylester, B(OCH3)3
Ethanol, absolut, C2H5OH
Diethylether, absolut H5C2OC2H5
500
500
500
501
5.7.
5.7.1.
5.7.2.
5.7.3.
5.7.4.
5.7.5.
5.7.6.
5.7.7.
Komplexverbindungen
Kaliumhexafluorosilicat, K2[SiF6]
Kaliumhexachlorostannat(IV), K2[SnCl6]
Kaliumhexachloroantimonat(V)-Monohydrat, K[SbCl6] • H 2 0
Ammoniumhexachloroplumbat(IV), (NH4)2[PbCl6]
Silbertetraiodomercurat(II), Ag2[HgI4]
Tetraamminkupfer(II)-sulfat-Monohydrat, [Cu(NH3)4]S04 • H 2 0
Cobaltkomplexe
Hexaammmcobalt(II)-chlorid, [Co(NH3)6]Cl2
Tetraammmcarbonatocobalt(III)-nitrat-Hemihydrat, [CoC03(NH3)4]N03-l/2H20 . . .
Pentaamminchlorocobalt(III)-chlorid, [CoCl(NH3)5]Cl2
Hexaammincobalt(III)-chlorid, [Co(NH3)6]Cl3
cis-Tetraammmdinitrocobalt(III)-nitrat, [Co(N02)2(NH3)4]N03
trans-Tetraammindinitrocobalt(III)-chlorid, tCo(N02)2(NH3)4]Cl
Nickelkomplexe
Hexaamminnickel(II)-chlorid, [Ni(NH3)6]Cl2
Kaliumtetracyanoniccolat(II), K2[Ni(CN)4]
Kaliumtrioxalatochromat(III)-Trihydrat, K3[Cr(C204)3]-3H20
Heteropolysäuren
12-Wolframo-l-phosphorsäure, Н3[Р(\УзО10)4 • aqj
12-Molybdo-l-kieselsäure, H4[Si(Mo3Oi0)4-aq]
501
501
501
502
502
502
503
503
503
503
503
504
504
504
505
505
505
505
506
506
506
5.7.8.
5.7.9.
5.7.10.
5.8.
5.8.1.
5.8.2.
5.8.3.
5.8.4.
5.8.5.
5.8.6.
5.8.7.
Kolloide
Eisen(III)-hydroxidsol
Kieselsäuresol
Vanadium(V)-oxidsol
Antimon(III)-sulfidsol
Silberiodidsol
Kupfersol
Schwefelsol
6.
Tabellenanhang
Übliche Konzentrationen der wichtigsten Lösungen
Tabelle der Elektronenanordnung der Elemente
Tabelle der relativen Atommassen
Periodensystem der Elemente
Namenregister
Sachregister
Kristallaufnahmen
Spektraltafel
507
507
507
507
508
508
• . . 508
508
509
509
510
512
514
515
517
557
563