Aufgabe 1:

Name:_________________________
1
Aufgabe 1:
(8 Punkte)
Zeigen Sie einen detaillierten Mechanismus der folgenden Reaktion! Wie heißt die Reaktion?
O
O
+
+
H
N
HCl; Ethanol; Δ
H
H
1: Bildung des Iminium-Ions
O
H
N Cl
+
H
H
H
+ H2O
N Cl
1P
1P
1P
2: Enolisierung
OH
O
H+
1P
3: C-C-Bindungsknüpfung
H
O
OH
Cl
N
N Cl
1P
1P
4: Hydrochloridbildung
H
O
Cl
O
N
N
1P
Mannich-Reaktion
1P
Cl
Name:_________________________
2
Aufgabe 2:
(11 Punkte)
Zeichnen Sie ausgehend von Aceton und 1-Chlorpropan einen detaillierten Mechanismus der
Wittig-Reaktion!
R3 P
+
Cl
PR3
1P
1P
1P
1P
PR3Cl +
+ Cl
Ylid
PR3
+
Li
H + LiCl
1P
1P
1P
Ylen
PR3
+
PR3
+ O
O
1P
R3P O
Oxaphosphetan
1P
1P
PR3
1P
Name:_________________________
3
Aufgabe 3:
(10 Punkte)
Zeichnen Sie einen detaillierten Mechanismus für die Aldol-Kondensation von Acetaldehyd!
O
O
H
H
OH1P
CH2
1P
O
H2O
H2C
1P
1P
O
H
O
O
1P
1P
H2C
H
CH3
O
H3C
H
H
H
O
OH
1P
H
H3C
H
OH-
1P
OH
CH
H3C
H
O
H
H
H
CH3
O
OH
1P
H
O
1P
C
H
H
H2O
H3C
H
OH-
C
H
H
Name:_________________________
4
Aufgabe 4:
(17 Punkte)
Welches Produkt entsteht bei der Hoffmann-Abbau von Nonanamid? Zeigen Sie den
detaillierten Mechanismus!
NH2
1P
Cl2; NaOH
NH2
1P
O
+ CO2
1: Amidat-Bildung
O
O
+ OH1P
R
NH2
+ H2O
R
1P NH-
1P
2: Halogenierung
O
O
+
R
Cl
NH-
Cl
R
1P
1P
NH
+ Cl1P
Cl
3: Bildung des N-Halogen-Amidats
O
O
R
+ OH
1P
NH
-
R
1P
Cl
-
N
+ H2O
1P
Cl
4: Halogenid-Eliminierung
O
O
R
+ Cl1P
R
-
N
1P
N
Acylnitren
Cl
5: Umlagerung
O
O
R
C
N
R
1P Isocyanat
N
6: Hydrolyse zur Carbamidsäure und Zersetzung
N
R
C
O
1P
H2O
O
H
N
R
C
1P
OH
R
NH2
+
CO2
1P
Name:_________________________
5
Aufgabe 5:
(16 Punkte)
Zeichnen Sie einen detaillierten Mechanismus für die Diazotierung anhand eines einfachen
primären Amins!
1P
+HCl
O
N
O
HO
-Cl-
1P
+H+
N
O
O
1P
R
O
H
N
O
O
1P
1P
N
H
O
1P
1P
N
N
H
R
N
H
N
-H2O
1P
1P
1P
H
N
O
N-Nitrosammoniumsalz
H
-H+
R
R
R
N
N
OH
N
H
H
N
N
OH
H+
O
1P
H
1P
N
-H+
1P
+H
R
N
N
R
OH
N
1P
N
OH2
1P
R
N
R
N
O
R
N
N
Diazoniumkation
tertiäre Amine sind stabil als Nitrosammoniumsalz
sekundäre Amine sind stabil als z.B.:
1P
-H2O
+
N-Nitrosodimethylamin
Name:_________________________
6
Übung 1:
(7 Punkte)
Zeichnen Sie einen detaillierten Mechanismus für die Oxidation von 2-Butanon mit
Trifluorperessigsäure! Wie nennt man diese Reaktion?
O
O
+
1P
H
F3C
O
O
OOH
1P
Bayer-Willinger
1P
H
CF3
O
2P
O
O
O
O
1P
+
CF3
O
1P
Name:_________________________
7
Übung 2:
(10 Punkte)
Welches Produkt entsteht bei der folgenden Reaktion? Zeichnen Sie einen detaillierten
Mechanismus! Wie nennt man diese Reaktion?
Base
O
CH2
O
Base
H+
O
O
1P
H2C
O
H2C
O
H2C
O
Michaeladdition
O
O
OH-
O
1P
1P
1P
H2O
Intramolekulare
Aldolkondenstion
Base
HO
H
O
O
H
H
H
O
O
H2O
O
+
H
H
H
1P
1P
1P
H
OHRobinson-Annellierung (Michael-Reaktion, Aldolkondensation)
1P
O
HO
O
OHH2O
H
1P
H
1P
Name:_________________________
8
Übung 3:
(16 Punkte)
Synthetisieren Sie aus 3-Brompropin und Ammoniak Propargylamin! (Gabriel-Synthese)
Schreiben Sie einen detaillierten Mechanismus!
O
O
OH
OH
O
Phthalsäure
1P
NH3; 300°C
-H2O
1P
O
1P
K2CO3; H2O
NH
1P
1P
N-K+
- HCO31P
1P
O
O
Phthalimid
1P
-KBr
1P
O
O
Br
DMF, 100°C
1P
H2SO4; H2O; 120°C
N
OH
OH
1P
O
O
1P
O
1P
NaOH; H2O
+
1P
1P
O-Na+
-
O Na
O
+
+
1P
NH2
NH3+HSO4-
Name:_________________________
9
Übung 5:
a)
(21 Punkte)
Synthetisieren Sie Diazomethan! Geben Sie einen detaillierten Mechanismus an!
O
O
1P
N
N
O
1P
1P
OH-
NH2
N
NH2
OH
N
O
Nitroso-methyl-harnstoff
1P
O
1P
Carbaminsäure
CH3N=N=O
HO
HOH 1P
NH2
1P
-
OH-
Diazohydroxid
1P
CO2
1P
1P
1P
1P
OH
CH2N=NHOH
H
-H2O
CH3N=NOH
H2C
N
N
N
-OH-
N
1P
OH
H2C
1P
b)
H2C
HNH2
1P
N
N
Was entsteht bei der Reaktion von Diazomethan mit Propansäurechlorid? Zeichnen
Sie einen detaillierten Mechanismus!
O
O
H2C
N
N
CH2
Cl
N2
N
N
Cl
1P
1P
1P
1P
1P
O
O
1P
N
Cl
N
Cl