Humboldt Universität zu Berlin

Humboldt Universität zu Berlin
Institut für Organische Chemie
Brook-Taylor Straße 2
12489 Berlin
29.05.08
[1+2] Cycloaddition
1,1Dichlor-2-phenylcyclopropan
Cl
Cl
CHCl3
NaOH,EtOH,PTC
+
In einer [1+2] Cycloaddition wird Styren mit Chloroform zu 1,1Dichlor-2phenylcyclopropan umgesetzt. Additionsreaktionen an Olefine, die zu cyclischen
Reaktionsprodukten führen bezeichnet man als Cycloadditionen. Carbene addieren
sich entsprechend an an Olefine unter Bildung von Cyclopropanen. Moleküle die ein
Kohlenstoffatom mit zwei einfach besetzten Orbitalen besitzen, bezeichnet man als
Carbene.
Reaktionsmechanismus
Cl
Cl
H
+
Cl
NaOH
Cl
C
Cl
+
H2O + NaCl
Zur Erzeugung des Carbens wird Chloroform mit Natronlauge umgesetzt. Dabei
abstrahiert ein Hydroxidion das Proton des Chloroform. Es entsteht Wasser, NaCl
und Dichlorcarben.
Cl
Cl
C
Cl
+
Cl
Anschließend addiert das Dichlorcarben an die Doppelbindung des Styren. Dabei
wird 1,1Dichlor-2-phenylcyclopropan gebildet.
29.05.08
OC-Grundpraktikum SS2008
1,1Dichlor-2-phenylcyclopropan
Versuchsbeschreibung
Styren (6.75 g, 0.065 mol) und Benzyltriethylammoniumchlorid (0.15 g, 0.65 mmol)
wurden in Chloroform ( 31 g, 0.26 mol) unter Zusatz von Ethanol gelöst. Dann wurde
50%ige Natronlauge (20.8 g, 0.26 mol) zugegeben und eine Stunde bei
Raumtemperatur intensiv gerührt. Danach wurde weitere fünf Stunden bei 50°C
gerührt und anschließend dem erkalteten Gemisch 325 ml Wasser zugefügt. Die
organische Phase wurde abgetrennt und die wässrige Phase mit 65 ml Chloroform
ausgeschüttelt. Die beiden organischen Phasen wurden vereinigt, über
Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer
entfernt. Die Destillation des Rückstandes im Vakuum, ergab das gewünschte
Produkt (6.68 g, 0.035 mol) als farblose Flüssigkeit.
Analytik
Ausbeute: 55% ( Literatur: 84%)
Brechungsindex: 1,5495 (Literatur : 1,5515)
Fehlerdiskussion
Zu geringe Ausbeute könnte durch unvollständige Reaktion und Stoffverluste beim
umfüllen zurückzuführen sein. Obwohl Chloroform im 4fachen Überschuss eingesetzt
wird, kann man nicht sicherstellen dass ausreichend Chloroform während der
gesamten 6 Stunden vorhanden ist. Denn vor allem bei 50°C sollte Chloroform sehr
schnell verdampfen.
Der
Brechungsindex
ist im
Organikum
für
20°C
angegeben,
die
Brechindexbestimmung erfolgte allerdings bei Raumtemperatur. Eventuell kann das
einen Teil der relativ starken Abweichung vom Literaturwert erklären. Abweichung
durch Verunreinigungen sind allerdings wahrscheinlicher.
Literatur
Organikum S.326
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