Präparative und Spektroskopische Untersuchungen zum Intramolekularen Elektronentransfer in Organometallkomplexen der Übergangsmetalle Eisen, Cobalt und Nickel DISSERTATION zur Erlangung des Doktorgrades der Naturwissenschaften (Dr. rer. nat.) dem Fachbereich Chemie der Universität-GH Essen vorgelegt von Dirk Spickermann aus Wesel am Niederrhein Essen 2000 Referent: Prof. Dr. J. J. Schneider Korreferent: Prof. Dr. G. Schmid Tag der mündlichen Prüfung: 9. Oktober 2000 Die vorliegende Arbeit wurde in der Zeit von Februar 1998 bis September 2000 am Institut für Anorganische Chemie der Universität-GH Essen angefertigt. Herrn Prof. Dr. J. J. Schneider, ehemals Institut für Anorganische Chemie der Universität-GH Essen, jetzt Institut für Chemie, Anorganische Chemie der KarlFranzens-Universität Graz, Österreich, danke ich für die interessante Themenstellung und die Einführung in das Arbeitsgebiet. Außerdem danke ich, sowohl für die vielen Freiräume, die mir gewährt wurden, als auch für die stete Bereitschaft zur Diskussion und Unterstützung. Herrn Prof. Dr. G. Schmid, Institut für Anorganische Chemie der UniversitätGH Essen, gebührt mein Dank für die jederzeit gewährte Unterstützung, die großzügig gewährten Hilfsmittel zur Experimentalarbeit und die Übernahme des Korreferats. Herrn Prof. Dr. R. Boese und Herrn D. Bläser, Institut für Anorganische Chemie der Universität-GH Essen, sowie Herrn Prof. Dr. J. Magull, Institut für Anorganische Chemie der Universität Göttingen, möchte ich für die Anfertigung von Kristallstrukturanalysen danken. Mein Dank gilt auch Herrn Prof. Dr. C. Krüger, Herrn Dr. C. W. Lehmann, Herrn Dr. K. Seevogel sowie Herrn Dr. D. Stöckigt und ihren Mitarbeitern, MaxPlanck-Institut für Kohlenforschung, Mülheim an der Ruhr, für die Anfertigung von Kristallstrukturanalysen und die Aufnahme der Infrarot- sowie der Massenspektren. Herrn Prof. Dr. P. Zanello, Dipartimento di Chimica, Università di Siena, und seinen Mitarbeitern danke ich für die Durchführung der elektrochemischen Untersuchungen. Bei meinen Laborkollegen Dipl. Chem. J. Engstler und Dipl. Chem. D. Wolf möchte ich mich ganz herzlich für ihre stete Hilfsbereitschaft und ausgezeichnete Zusammenarbeit bedanken. Frau H. Koetter und Herrn Dr. S. Lack danke ich für die Durchsicht des Manuskripts dieser Arbeit, sowie für ihre freundschaftliche und konstruktive Unterstützung. Allen Mitarbeitern der zentralen Einrichtungen der Institute für Anorganische und Organische Chemie danke ich herzlich für die gewährte Hilfe im Rahmen dieser Arbeit. Teile der vorliegenden Dissertation sind bereits publiziert: J. J. Schneider, N. Czap, D. Spickermann, C. W. Lehmann, M. Fontani, F. Laschi, P. Zanello, J. Organomet. Chem. 1999, 590, 7. J. J. Schneider, J. Hagen, D. Spickermann, D. Bläser, R. Boese, F. F. de Biani, F. Laschi, P. Zanello, Chem. Eur. J. 2000, 6, 237. J. J. Schneider, D. Spickermann, T. Labahn, J. Magull, M. Fontani, F. Laschi, P. Zanello, Chem. Eur. J. 2000, im Druck. J. J. Schneider, D. Spickermann, T. Labahn, J. Magull, K. Jacobs, N. Davidovic, C. Janiak, Eur. J. Inorg. Chem. 2000, im Druck. Tagungsbeitrag im Rahmen des 2. Symposiums der Volkswagen-Stiftung zum Schwerpunkt „Intra- und intermolekulare Elektronenübertragung“ vom 16.-18. April 1998 in Kloster Banz, Staffelstein bei Bamberg: J. J. Schneider, D. Spickermann, J. Hagen, U. Denninger, F. Fabrizia de Biani, P. Zanello, „Synthesis, Structure and Electron Transfer Activity of Co and Ni Organometallic Complexes Containing Chalcogenes and Condensed -Perimeters“. Tagungsbeiträge im Rahmen des 4. Symposiums der Volkswagen-Stiftung zum Schwerpunkt „Intra- und intermolekulare Elektronenübertragung“ vom 4.-6. Juni 2000 in Wildbad Kreuth: J. J. Schneider, D. Spickermann, C. Janiak, M. Fontani, F. Laschi, P. Zanello, „Ligand Exchange and Redox Activity of Slipped Triple Decker Complexes of Cobalt and Nickel“. J. J. Schneider, D. Spickermann, M. Fontani, F. Laschi, P. Zanello, „Redox Active Cobalt and Nickel Organometallic Complexes Containing the Ferrocenylchalcogenato Ligand“. Vortrag im Rahmen der 9. Österreichischen Chemietage vom 25.-27. September 2000 in Innsbruck: „Liganden Austausch und Redoxverhalten von Tripledeckerkomplexen der Übergangsmetalle Cobalt und Nickel“. „Verliert Euch nicht in graue Theorien, macht handfeste Experimente !“ KARL ZIEGLER aus dem Nachruf auf K. Ziegler von G. Wilke, Liebigs Ann. Chem. 1975, 805.