Monika Schmidt - Universität Regensburg

Gemischte E15/16Liganden als
Schnittstelle zwischen
Molekül- und
Festkörperchemie
Marquardt Christian, Schmidt Monika
Gliederung
Einleitung
Anionische Liganden
Chemie des diskreten Thioarsenations
Polymetathioarsenate und deren Nutzung als
Liganden
Gemischte Zintl-Anionen als Liganden
Binäre Phosphor-/Arsen-Schwefel-Käfige
Fragmentierungs- und Rekombinationsreaktionen
Komplexchemie intakter Käfige
Schmidt Monika
Binäre Phosphor-SchwefelKäfige
Binäre Arsen-SchwefelKäfige
Primärkomplexierung
E4Xn (n = 3,4 ; E = P, As; X = S, Se)
Apicale Koordination für sterisch
anspruchsvolle, lewissaure
Komplexfragmente wie [M(CO)5]
(M = Mo, W)
Kantenöffnungen unter oxidativer
Addition von Ir(I) oder Pt(0) –
Metallkomplexfragmenten
Metallsubstituierte E4X3Käfige
Formaler Ersatz eines P-Atoms in der Basis von P4X3 (X=S, Se)
durch ein MLn Fragment führt zum Komplextyp [MLn(P3X3)]
a) [IrCl(CO)(PPh3)2]
b) [{RhCl(cod)}2]/triphos
c) Co(BF4)2/triphos
Zweifachkoordination
Kristallstruktur erst
2007!
Metallorganische Radikale
zur Käfigaktivierung
Fragmentierungs- und
Rekombinationsreaktionen
Fragmentierungs- und
Rekombinationsreaktionen
Synthese neuer „gemischter“ Zintl-Ionen
Fragmentierungs- und
Rekombinationsreaktionen
Cpx2Co2(CO)2 + As4S4[Cr(CO)5]n
Xylol
+
Fragmentierungs- und
Rekombinationsreaktionen
Fragmentierungs- und
Rekombinationsreaktionen
Synthese neuer „gemischter“ Zintl-Ionen
Koordinationspolymere von
P4S3 mit Ag(I)-Kationen
Am Beispiel von
[Ag2(P4S3)6]2+[((CF3)3CO)3Al-F-Al(OC(CF3)3)3]-2
Struktur des schwach koordinierenden Anions
Verwendung von As4S3
Diffusionsexperiment: As4S3·Cr(CO)5 in CH2Cl2 wird mit CuCl in
CH3CN (molares Verhältnis 2:1) umgesetzt
gelbe Nadeln von
As4S3CuCl
Ramanspektrum
As4S3CuCl
As4S3
Belegt Kupfer-Käfig
Wechselwirkung!
Literatur
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Stoppioni, Chem. Eur. J., 2007, 13, 6682.
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