Dr. J. Belzner

Kurs:
Reaktionsmechanismen in der Organischen
Chemie
8. Klausur Sommersemester 1996
Dr. J. Belzner
Klausur:
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1. (18 Punkte)
a) Ordnen Sie die Ketone A-D hinsichtlich der Gleichgewichtslage ihrer Hydratisierung.
Begründen Sie Ihre Antwort.
b) Auf welcher Seite liegt wohl das Gleichgewicht der Hydratisierung von
Cyclopropenon bzw. Cyclopropanon? Begründen Sie Ihre Antwort.
CH3
H3C
F3C
CF3
CF3
H3C
Ph
H3C
O
O
O
O
A
B
C
D
2. (10 Punkte)
Stellen Sie, jeweils ausgehend von Benzylmagnesiumbromid, folgende Verbindungen her.
Geben Sie wichtige Zwischenstufen an.
a) Phenylessigsäuremethylester
b) Benzylphenylketon
c) a-Deuteriotoluol
3. (12 Punkte)
Geben Sie jeweils die Reaktionsprodukte an.
a)
Ph
NCO
+
EtOH
O
O
b)
+
Me2NH
+
EtNH2
O
c)
Me
NCO
1) EtMgBr (2 Äquivalente)
d)
e)
PhCO2H
2) H3O+
O
1) EtMgBr
OMe
2) H3O+
Ph C
1) EtLi (2 Äquivalente)
f)
PhCO2H
2) H3O+
4. (12 Punkte)
Eine Lösung von Cyclopentanon (20 mmol) und Benzaldehyd (20 mmol) wird mit
Semicarbazid (20 mmol) versetzt. Wird sofort im Anschluß daran aufgearbeitet, so wird
eine Verbindung der Summenformel C6H11N3O als Hauptprodukt erhalten. Läßt man das
Reaktionsgemisch jedoch einige Stunden stehen, wird eine Verbindung der
Summenformel C8H9N3O isoliert. Geben Sie die Strukturen beider Verbindungen an und
erklären Sie, was hier passiert ist und was die Gründe hierfür sind.
5. (10 Punkte)
Entwickeln Sie, ausgehend von Brombenzol, eine Synthese für den isotopenmarkierten
Aldehyd C. Als isotopenangereicherte Reagenzien stehen Ihnen 13CO2, D2 und die ganze
Palette deuterierter Bor- und Aluminiumverbindungen zur Verfügung.
O
13
C
D
C
6. (10 Punkte)
a) Formulieren Sie den Mechanismus der Wöhler'schen Harnstoffsynthese (1828).
b) Was macht die historische Bedeutung der Wöhler'schen Harnstoffsynthese aus?
7. (10 Punkte)
Morpholin wird unter Zugabe von katalytischen Mengen TsOH mit Cyclohexanon
umgesetzt. Das gebildete Produkt wird anschließend mit Acetaldehyd zur Reaktion
gebracht und das Reaktionsgemisch sauer aufgearbeitet. Formulieren Sie den
Mechanismus dieser Reaktionsfolge im Detail (ohne Übergangszustände).