700 Thermodynamik 710 Temperatur 720 Wärme und Energie 730

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700 Thermodynamik
710 Temperatur
720 Wärme und Energie
730 Chemische Reaktionen
740 Wärmetransport und
Transportphänomene
um was geht es?
Eine neue Grösse: Die Temperatur T
Verhalten der Materie als Funktion der
Temperatur
Energieumwandlung
Noch eine neue Grösse: Entropie S
Chemische Systeme
Transportphänomene:
Diffusionsgleichung
711 thermische Ausdehnung von
Gasen
711 Ziele
• Temperatur mikroskopisch
erklären können
• Annahmen für ein ideales
Gas erklären können
• Ideales Gasgesetz
anwenden können
711 Theorie
Druck
Impulsübertrag durch Stösse
``harter Teilchen´´
px
dFx
p
dA
x
711 Theorie
Druck
Impulsübertrag durch Stösse
``harter Teilchen´´
px
dFx
p
dA
x
dv x
d (2mv x )
 2m
Fx 
dt
dt
711 Theorie
Druck
Impulsübertrag durch Stösse
``harter Teilchen´´
px
vx = ?
x
dv x
d (2mv x )
 2m
Fx 
dt
dt
711 Theorie
vx = ?
px
Geschwindigkeitsverteilung
f(v): Anz. Teilchen dN im
Intervall v + dv:
dN  N  f (v)  dv
711 Theorie
vx = ?
Normierung von f(v):
px



f (v )  dv  1
711 Theorie
vx = ?
Erwartungswert für v2:
px

v
2
  v  f (v)  dv
2
0
711 Theorie
vx = ?
Für ideales Gas MaxwellBoltzmann-Verteilung:
px
Neue Grösse: Temperatur T
[T] = Kelvin K
4  m 
f (v ) 


  2kT 
3/ 2
v e
2
mv 2

2 kT
4  m 
f (v ) 


  2kT 
3/ 2
v e
2
mv 2

2 kT
0.0025
T= 273 K
0.002
Reihe1
0.0015
Reihe2
Reihe3
Reihe4
0.001
Reihe5
0.0005
T= 2000 K
0
0
500
1000
1500
2000
2500
711 Theorie
Erwartungswert für v2:

v
2

3
2
mv 2

2
2 kT
 m 
  v  f (v)  dv   v 

 v e
  2kT 
0
0
2
2
4
 dv
711 Theorie
Erwartungswert für v2:

v
2

3
2
mv 2

2
2 kT
 m 
  v  f (v)  dv   v 

 v e
  2kT 
0
0
2
2
3
2

mv 2

4
2 kT
4  m 


 v e
  2kT  0
dv
4
 dv
711 Theorie
Erwartungswert für v2:

v
2

3
2
mv 2

2
2 kT
 m 
  v  f (v)  dv   v 

 v e
  2kT 
0
0
2
2
3
2

mv 2

4
2 kT
4  m 


 v e
  2kT  0
4

4  m  3 
dv 

 
8
  2kT 

3
2
 dv

 2kT  

 
m



5
2
711 Theorie
Erwartungswert für v2:

v
2

3
2
mv 2

2
2 kT
 m 
  v  f (v)  dv   v 

 v e
  2kT 
0
0
2
2
4
 dv
5


mv
2

4  m 
4  m   3   2kT  
4
2 kT
dv 


 v e

 

 
2
kT
2
kT
8
m


 0





3
2
3  2kT 
 

2 m 

3
2

2
5
2
3kT
 2kT 

 
m
 m 
3
2
711 Theorie
vx = ?
Erwartungswert für v2:
px

v
2
  v  f (v)  dv
2
0
1
3
2
mv  kT
2
2
711 Theorie
Zurück zur Frage nach dem
Druck: Impuls px = ?
Pro Zeit: Kraft pro Fläche =
px
Druck p = ?
dv x
d (2mv x )
 2m
Fx 
dt
dt
711 Theorie
Zurück zur Frage nach dem
Druck: Impuls px = ?
Pro Zeit: Kraft pro Fläche =
px
Druck p = ?
dFx
 …?
p
dAx
N
p  kT
V
711 Theorie
Druck p = f(N,V,T)
N = Anz. Teilchen
V = Volumen
px
T = Temperatur
N
p  kT
V
711 Theorie
pV = f(N,T)
N = Anz. Teilchen
px
R = NA·k (mit NA = Avogadrozahl). R = 6.022·1023
(mol-1)·1.38·10-23(JK-1) =
8.31 J mol-1K-1.
 Chemisch besser Anz.
Mol n
pV  nRT
712 thermische Ausdehnung
von Flüssigkeiten und
Festkörpern
712 Ziele
• thermische
Längenausdehnung von
Festkörpern berechnen
können
• thermische
Volumenausdehnung von
Festkörpern und
Flüssigkeiten berechnen
können
• Grundlagen eines
Flüssigkeitsthermometers
verstehen
712 Theorie
Längenausdehnung
l  l  T
l
712 Theorie
Volumenausdehnung
 V  V   T
712 Theorie
Für Festkörper
  3
 V  V   T
712 Aufgaben
Flüssigkeitsthermometer
h=f(T)
V= …?
 V  V   T
713 Temperaturabhängigkeit
des elektrischen Widerstands
713 Ziele
• thermische Änderungen
des elektrischen
Widerstandes berechnen
können
• Grundlagen der
elektrischen
Temperaturmessung
verstehen
713 Theorie und
Aufgaben
Temperaturabhängige
Änderung des elektrischen
Widerstandes R:
l
R
A
l
A
R  R  T
713 Theorie und
Aufgaben
Temperaturabhängige
Änderung des elektrischen
Widerstandes R:
l
R
A
l
R  R  T
A
dR
 R
dT
713 Theorie und
Aufgaben
Temperaturabhängige
Änderung des elektrischen
Widerstandes R:
l
R
A
l
A
dR
 R
dT
R (T )  R (T1 )  e
 (T T1 )
713 Theorie und
Aufgaben
Temperaturabhängige
Änderung des elektrischen
Widerstandes R
l
R
A
l
Achtung – a ist nur in einem
begrenzten
Temperaturbereich konstant!
A
dR
  (T ) R
dT
721 Wärmekapazität
721 Ziele
• Begriff Innere Energie
definieren / anhand von
Beispielen erklären können
• Temperaturerhöhung bei
Wärmezufuhr berechnen
können
• Begriff Wärmekapazität
definieren und für ideale
Gase / Kristalle berechnen
können
721 Theorie
Innere Energie U: Änderung
durch Zufuhr von Wärme
oder Arbeit
dU  Q  W
721 Theorie
Innere Energie U: Änderung
durch Zufuhr von Wärme
oder Arbeit
dU  Q  W
U(T,p)
 dU  0
p
T
721 Theorie
Innere Energie U: Änderung
durch Zufuhr von Wärme
oder Arbeit
m
dU  Q
Q
dU  Q  W
721 Theorie
Innere Energie U: Änderung
durch Zufuhr von Wärme
oder Arbeit
m
dU  Q
Q
dU  Q  W
 Q 
cx  

 m  dT  x
721 Theorie
Wärmekapazität für ideales
Gas
m
dU  Q
Q
1
3
2
m v  RT
2
2
721 Theorie
Wärmekapazität für ideales
Gas
m
dU  Q
Q
1
3
2
m v  RT
2
2
3
Q  nRT  CV nT
2
721 Theorie
m
dU  Q
Q
Äquipartitionstheorem:
Befindet sich ein System
vieler Teichen im
Gleichgewicht, entfällt auf
jeden Freiheitsgrad eine
Energie von
1
E  RT
2
pro Mol bzw.
1
E  kT
2
pro Teilchen
721 Theorie
Wärmekapazität für Kristall
(Gesetz von Dulong-Petit):
m
dU  Q
Q
CV  3R
721 Theorie
Modellierung eines
einfachen
Wärmespeichersystems:
Auskühlender Körper
Q
IQ
721 Theorie
Modellierung eines
einfachen
Wärmespeichersystems:
Auskühlender Körper
Q
IQ
dQ
  IQ
dt
721 Theorie
Modellierung eines
einfachen
Wärmespeichersystems:
Auskühlender Körper
Q
IQ
dQ
  I Q   k  (T  Tu )
dt
721 Theorie
Modellierung eines
einfachen
Wärmespeichersystems:
Auskühlender Körper
Q
dQ
  I Q   k  (T  Tu )
dt
IQ
dT
k

 (T  Tu )
dt
mc0
721 Theorie
Substitution:
dT
k

 (T  Tu )
dt
mc0
Q
IQ
T  Tu  
d d
dT
 T  Tu  
dt dt
dt
721 Theorie
Substitution:
dT
k

 (T  Tu )
dt
mc0
Q
IQ
T  Tu  
d d
dT
 T  Tu  
dt dt
dt
d
k


dt
mc p
721 Theorie
Separation und Integration:
d
k


dt
mc p
Q
IQ

d
k

  dt
mc p

721 Theorie
Separation und Integration
d
k


dt
mc p
Q
IQ

d
k

  dt

mc p
k

 t  const.  ln 
mc p
721 Theorie
Separation und Integration
d
k


dt
mc p
Q
IQ

d
k

  dt

mc p
k

 t  const.  ln 
mc p
 (t )  0  e

k
t
mc p
722 Phasenübergänge
722 Ziele
• Gesetz für reales Gas
beschreiben können (Was
bedeuten die einzelnen
Terme?)
• Bedeutung des kritischen
Punkt kennen
• Energie, welche in
Phasenumwandlungen
steckt, berechnen können
722 Theorie
reales Gas:
zwischenmolekulare Kräfte
spielen eine Rolle
722 Theorie
Isothermen
pV  nRT
722 Theorie
Isothermen “relaes Gas”
( p  ...)(V  ...)  nRT
722 Theorie
reales Gas:
zwischenmolekulare Kräfte
spielen eine Rolle
a: Kohäsionsdruck
b: Kovolumen

an 2
 p  2
V


  V  nb   nRT

722 Theorie

an 2
 p  2
V


  V  nb   nRT

Steigung der Isothermen:
 p 



 V T const

an 2 
 p  2   V  nb   nRT
V 

722 Theorie
Steigung der Isothermen:
nRT
an 2
p (V ) 
 2
V  nb V
 p 



 V T const


...
V

an 2 
 p  2   V  nb   nRT
V 

722 Theorie
Steigung der Isothermen:
nRT
an 2
p (V ) 
 2
V  nb V
 p 



 V T const


...
V

an 2 
 p  2   V  nb   nRT
V 

nRT
an 2
p(V ) 
 2
V  nb V
722 Theorie
Steigung der Isothermen:
 p 



 V T const


V
 nRT
an 2 
 2 

 V  nb V 

an 2 
 p  2   V  nb   nRT
V 

nRT
an 2
p(V ) 
 2
V  nb V
722 Theorie
Steigung der Isothermen:
 p 



 V T  const
  nRT  2an 2

 3


V V  nb  V

an 2 
 p  2   V  nb   nRT
V 

nRT
an 2
p(V ) 
 2
V  nb V
722 Theorie
Steigung der Isothermen:
 p 



 V T const
2an 2

nRT

 3
V  nb 
2
(V  nb)
V
V
722 Theorie

an 2
 p  2
V


  V  nb   nRT

Steigung der Isothermen:
 p 



 V T const
2an 2
nRT
 3 
V
(V  nb) 2

an 2
 p  2
V


  V  nb   nRT

2an 2
nRT
 p 
 3 


2
V
V
(
V

nb
)

T const

722 Theorie
Bedingung für den
Trippelpunkt:
p
0
V
 p
0
2
V
2
722 Theorie
Stoffe ohne und mit
Anomalie
flüssig
Trippelpunkt
fest
Druck p
Druck p
fest
flüssig
Trippelpunkt
gasförmig
gasförmig
Temperatur T
Temperatur T
Quelle: https://de.wikipedia.org/wiki/Phasendiagramm#/media/File:He4_de.svg
Quelle: https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Phasendiagramm_des_Kohlenstoffs.png
Hatziantoniou et al. (2005): Phasenübergänge von Lipiden und Liposomen. UserCom 1/2005, 16-18
722 Theorie
Q
Lv 
m
Q
Lf 
m
Phasenübergänge sind mit
Bindungskräften assoziert:
Grössere räumliche
Trennung benötigt Energie,
bei Kondensation oder
Bildung von Festkörpern
wird Energie frei
Q  LV m
Q  Lf m
722 Theorie
Das Konzept lässt sich auch
auf chemische
Umwandlungen anwenden:
Bsp. Brennwert
Q  Hm
Q  LV m
Q  Lf m
723 Zweiter Hauptsatz der
Thermodynamik, Entropie
723 Ziele
• Entropie als Ordnungsmass
verstehen
• thermodynamische
Entropie makroskopisch
definieren können
• Aus Entropiestrom Leistung
berechnen können
723 Theorie
Was ist der Unterschied?
723 Theorie
Was ist der Unterschied?
(An-) Ordnung
physikalischer Prozess:
Diffusion, Wärmeleitung
 Diese Prozesse sind
gerichtet, sie laufen spontan
nur in eine Richtung!
723 Theorie
physikalisches
Ordnungsmass: Entropie
Dieses Mass lässt sich
mikroskopisch (statistischmechanisch) aus den
Zuständen der einzelnen
Teilchen berechnen
 Wie die Temperatur lässt
sich die Entropie nur für
viele Teilchen definieren.
723 Theorie
T1
Qrev
T2
Entropie S: die bei einer
bestimmten Temperatur
reversibel ausgetauschte
Wärme Qrev
dS 
Qrev
T
723 Theorie
T1
Qrev
T2
Entropie S: die bei einer
bestimmten Temperatur
reversibel ausgetauschte
Wärme Qrev
dS 
Qrev
T
Für T2 > T1 gilt:
dS 2  dS1  
Qrev
T2

Qrev
T1
0
723 Theorie
T1
Oder mit Entropiestrom IS:
IS2
1
 dS 

I


I
Si
Q
 dt 
Ti
 i
I S1
Für T2 > T1 gilt:
T2
I S1  I S 2
723 Theorie
T1
Oder mit Entropiestrom IS:
IS2
1
 dS 

I


I
Si
Q
 dt 
Ti
 i
I S1
Für T2 > T1 gilt:
T2
I S1  I S 2
Qrev  TdS
723 Theorie
Zusammenhang zwischen
Entropie und innerer
Energie:
Qrev  TdS
W   F  ds
  pA  ds   p  dV
723 Theorie
Zusammenhang zwischen
Entropie und innerer
Energie:
Qrev  TdS
W   F  ds
723 Theorie
Zusammenhang zwischen
Entropie und innerer
Energie:
  pA  ds   p  dV
dU  T  dS  p  dV
723 Theorie
dU  T  dS  p  dV
 U 
T 


S

 V ,N ,...
 U 
p


V

 S ,N ,...
Zusammenhang zwischen
Entropie und innerer
Energie:
723 Theorie
dU  T  dS  p  dV
 U 
T 


S

 V ,N ,...
 U 
p


V

 S ,N ,...
Zusammenhang zwischen
Entropie und innerer
Energie:
Intensive
Grössen
= Druck p
Extensive
Grössen
Volumen V
pV
nRT
TS
= Temperatur Entropie S
pot.
T
Energie
dS
P T 
 T  IS
dt
723 Theorie
Entropiestrom und Leistung:
dS
P T 
 T  IS
dt
723 Theorie
Entropiestrom und Leistung:
723 Aufgaben
Entropie als generelles
Ordnungsmass?
S   x k log x k
k
724 Wärmekraftmaschinen
724 Ziele
• Kreisprozesse in einem pVDiagramm darstellen
können (isotherm, isobar,
isochor,isentrop)
• Verrichtete Arbeit aus pVDiagramm herauslesen
können
• thermodynamischer
Wirkungsgrad definieren
und berechnen können
724 Theorie
Einfaches Modell einer
Wärmekraftmaschine
nicht-zyklisch arbeitend
V
T2
zyklisch arbeitend, wenn
Wärmebad gewechselt wird
724 Theorie
Einfaches Modell einer
Wärmekraftmaschine
nicht-zyklisch arbeitend
V
T2
zyklisch arbeitend, wenn
Wärmebad gewechselt wird
dW  F  ds
 mg  dh
724 Theorie
Einfaches Modell einer
Wärmekraftmaschine
nicht-zyklisch arbeitend
V
T2
zyklisch arbeitend, wenn
Wärmebad gewechselt wird
dW  F  ds
 mg  dh  p  dV
724 Theorie
Carnotscher Kreisprozess
724 Theorie
Isotherme Expansion mit
Arbeitsmedium ideales Gas
V2
p1

V1 p 2
724 Theorie
Isotherme Expansion mit
Arbeitsmedium ideales Gas
V2
p1

V1 p 2
U A  W A  Q A  0
724 Theorie
Isotherme Expansion mit
Arbeitsmedium ideales Gas
V2
p1

V1 p 2
U A  W A  Q A  0
V2
dV
QA  WA  NkT2  
V
V1
724 Theorie
Isotherme Expansion mit
Arbeitsmedium ideales Gas
V2
p1

V1 p 2
U A  W A  Q A  0
V2
dV
QA  WA  NkT2  
V
V1
 V2 
 NkT2  ln 
 V1 
724 Theorie
adiabatische Expansion:
dU   p  dV
 mcV  dT
724 Theorie
adiabatische Expansion:
dU   p  dV
 mcV  dT
NkT
mcV dT  
 dV
V
724 Theorie
adiabatische Expansion:
NkT
mcV dT  
 dV
V
mcV
Nk
T2
V
2
dT
dV
T T  V V
1
3
724 Theorie
adiabatische Expansion:
NkT
mcV dT  
 dV
V
mcV
Nk
T2
V
2
dT
dV
T T  V V
1
3
 V2
 T2 
mcV

 ln    ln
Nk
 T1 
 V3



724 Theorie
adiabatische Expansion:
 V2 
 T2 
mcV
 ln    ln 
Nk
 T1 
 V3 
3
mcV  Nk
2
3
1




2
  T2  


3  T2 
V
ln   ln     ln  2  
  V3  
2  T1 
  T1  




3
2
 T2 
V
    3
V2
 T1 
724 Theorie
Isotherme Kompression:
p3
V4

V3 p 4
 V4 
QC  NkT1  ln 
 V3 
724 Theorie
adiabatische Kompression:
V1  T1 
  
V4  T2 
3
2
WD  U 4
 mcV  (T2  T1 )
724 Theorie
Bilanz:
U total  QA  WA
 WB  QC  WC  WD
Q A QC

0
T2
T1
724 Theorie
Entropie im Carnotschen
Kreisprozess:
U total  QA  WA
 WB  QC  WC  WD

Qrev
T
0
724 Theorie
Entropie im Carnotschen
Kreisprozess:
T
U total  QA  WA
 WB  QC  WC  WD

S
Qrev
T
0
724 Theorie
Wirkungsgrad im
Carnotschen Kreisprozess:
T
Q A  QB



QA
QA
W
QB
T1
1
 1
QA
T2
S
724 Theorie
Wirkungsgrad im
Carnotschen Kreisprozess
(Betrachtung Entropiestrom):
T
Pmech
Pmech


Ptherm T2  I S
(T2  T1 )  I S

T2  I S
S
724 Theorie
Anderer Kreisprozess (einfach
zur Berechnung der
abgegebenen Arbeit (vom
Prozess umschlossene
Fläche), aber nicht optimaler
Wirkungsgrad)
p
V
724 Theorie
Anderer Kreisprozess (einfach
zur Berechnung der
abgegebenen Arbeit (vom
Prozess umschlossene
Fläche), aber nicht optimaler
Wirkungsgrad)
p

W  p  V
V
731 Reaktionsenergie und
Enthalpie
731 Ziele
• Begriffe exotherme und
endotherme Reaktion
definieren können
• Reaktionsenthalpie für
einfache chemische
reaktionen berechnen
können
• Satz von Hess erklären
können
731 Theorie
Energien bei chemischer
Reaktion
731 Theorie
Energien bei chemischer
Reaktion
731 Theorie
Energien bei chemischer
Reaktion
Def. Reaktionsenthalpie
 H  U  p  V
731 Theorie
Energien bei chemischer
Reaktion
Def. Reaktionsenthalpie
 H  U  p  V
W  U 2  p  V  U1
 H
H   H 0f (Produkte) 731 Theorie
  H (Reaktanden)
0
f
Berechnung über StandardEnthalpien
H   H 0f (Produkte) 731 Theorie
  H (Reaktanden)
0
f
Berechnung über StandardEnthalpien
Bindu
ng
Bindungs Bindun Bindungs Bindun Bindungs
energie kJ g
energie
g
energie
/ mol
kJ / mol
kJ / mol
Br-Br
193
C-O
335
I-I
151
C-C
347
Cl-Cl
243
N-H
389
C=C
619
F-F
155
N-N
159
C-H
414
H-Br
364
O-H
463
C-F
485
H-Cl
431
O-O
138
C-N
293
H-H
435
O2
494
732 Chemische
Reaktionskinetik
732 Ziele
•
•
•
•
zeitlicher Verlauf von
chemischen Reaktionen
modellieren und simulieren
können
Reaktionen nullter, erster und
zweiter Ordnung beschreiben
können
für einfache Fälle aus
chemischer Reaktion kinetische
Ordnung bestimmen können
Reaktionskinetik bei
enzymatischen /katalytischen
Reaktionen beschreiben können
732 Theorie
Reaktionsgeschwindigkeit:
dc
c 
dt
Zeit t
732 Theorie
Reaktionsgeschwindigkeit ist
temperaturabhängig
Ansatz: Kollisionstheorie
Zeit t
732 Theorie
Reaktionsgeschwindigkeit ist
temperaturabhängig
Anzahl Moleküle
T1
T2
Energie
732 Theorie
potentielle Energie
Aktivierungsenergie
Ea
Reaktionskoordinate
732 Theorie
Kinetik nullter Ordnung
dc A
 k
dt
732 Theorie
Kinetik nullter Ordnung
dc A
 k
dt
c
c A (t )  kt  c A (0)
Zeit t
732 Theorie
Kinetik erster Ordnung
dc A
 k  c A
dt
732 Theorie
Kinetik erster Ordnung
dc A
 k  c A
dt
c
c A (t )  c 0  e
Zeit t
 kt
732 Theorie
Kinetik zweiter Ordnung
dc A
 k  c AcB
dt
dc A
2
 k  c A
dt
732 Theorie
Kinetik zweiter Ordnung
dc A
2
 k  c A
dt
dc A
1
 c A2  k   dt  kt  c   c A
732 Theorie
Kinetik zweiter Ordnung
dc A
2
 k  c A
dt
c
dc A
1
 c A2  k   dt  kt  c   c A
Zeit t

1 
c A (t )  kt 

c A ( 0) 

1
732 Theorie
Weitere Varianten
A + 2B
Produkte
dc A
 k  c A c B2
dt
732 Theorie
potentielle Energie
Temperaturabhängigkeit der
Reaktionskonstante
Ea
k  Ae
Reaktionskoordinate
 E a /( RT )
732 Theorie
katalytische bzw.
enzymatische Reaktionen
vm  c
dc

( k m  c )  Vd
dt
732 Theorie
katalytische bzw.
enzymatische Reaktionen
vm  c
dc

( k m  c )  Vd
dt

vm  c
lim
c 0 ( k  c )  V
d
 m

vm
 
c
 k m  Vd
732 Theorie
katalytische bzw.
enzymatische Reaktionen
vm  c
dc

( k m  c )  Vd
dt

vm  c
lim
c 0 ( k  c )  V
d
 m

vm  c
lim
c  ( k  c )  V
d
 m

vm
 
c
 k m  Vd
 vm
 
 Vd
vm  c
dc

dt
( k m  c )  Vd
732 Theorie
katalytische bzw.
enzymatische Reaktionen
c = dc
dt
c max = vm

vm  c
lim
c  ( k  c )  V
d
 m
vm
2

vm  c

lim
c 0 ( k  c )  V
d
 m
km

vm
 
c
 k m  Vd
c(t)
 vm
 
 Vd
k1
A  Y 
X
k2
X  Y 
P
k3
2X  Z
A  X 
k4
2 X 
Q
k5
Z 
fY
732 Supplement
Oszillierende Reaktionen:
Belousov-ZhabotinskiiReaktion BZR:
A: BrO3X: HBrO2
Y: BrZ: Ce(IV)
732 Supplement
k1
A  Y 
X
k2
X  Y 
P
k3
2X  Z
A  X 
k4
2 X 
Q
k5
Z 
fY
Oszillierende Reaktionen:
Belousov-ZhabotinskiiReaktion BZR
dX
 k1 AY  k2 XY  k3 AX  2k4 X 2
dt
dY
 k1 AY  k2 XY  fk5 Z
dt
dZ
 k3 AX  k5 Z
dt
dX
 k1 AY  k2 XY  k3 AX  2k4 X 2
dt
dY
 k1 AY  k2 XY  fk5 Z
dt
dZ
 k3 AX  k5 Z
dt
732 Supplement
Oszillierende Reaktionen:
Belousov-ZhabotinskiiReaktion BZR
732 Supplement
Oszillierende Reaktionen:
Belousov-ZhabotinskiiReaktion BZR
Fig.69.
Oszillationsformen in
Abhängigkeit des
Anfangswertes X0: (a)
X0 = 0.2, (b) X0 = 1.5,
(c) X0 = 3, (d) X0 = 4; Y0
= Z0 = 0, A = 3; k1 = 1 s1, k = 0.5 s-1, k = 0.175
2
3
-1
s , k4 = 0.175 s-1, k5 = 1
s-1, f = 4; Nummerik:
Runge-Kutta-Verfahren,
t = 10-3 s.
741 Wärmeleitung
741 Ziele
•
•
•
•
Wärmestrom und
Temperaturprofile für einfache
Geometrien berechnen können
Die physikalische Bedeutung von
Gradient und Divergenz erläutern
können
Die Bedeutung der einzelnen
Terme / Teile der
Diffusionsgleichung beschreiben
können
Zwischen stationären und
transienten Lösungen (der
Diffusionsgleichung)
unterscheiden können
741 Theorie
Wärmestrom /
Wärmestromdichte
x
A
IQ
dQ
j
dA  dt
dT
j  k 
dx
741 Theorie
Wärmestrom /
Wärmestromdichte für Stab:
x
A
IQ
dT
j  k 
dx
T
j
j
T dT   k   dx   k  x
1
741 Theorie
Wärmestrom /
Wärmestromdichte für Stab:
x
A
IQ
dT
j  k 
dx
T
j
j
T dT   k   dx   k  x
1
 T  T1
741 Theorie
Wärmefluss in 2D und 3D:
Wärmediffusion
Ansatz: Wärmestrombilanz für
ein Masseelement
dV 
I Qx (x)
dx  dy  dz
I Qx ( x  dx)
741 Theorie
dV  dx  dy  dz
Wärmefluss in 2D und 3D:
Wärmediffusion
j x  dQ /(dt  dy  dz )
j x ( x)  dy  dz
j x ( x  dx)  dy  dz
741 Theorie
dV  dx  dy  dz
Wärmefluss in 2D und 3D:
Wärmediffusion
j x  dQ /(dt  dy  dz )
j x ( x)  dy  dz
j x ( x  dx)  dy  dz
 j x
j x ( x  dx)  j x ( x)  
 x

  dx

741 Theorie
j z ( z  dz )  dy  dx
j x ( x)  dy  dz
j x ( x)  dy  dz
Wärmefluss in 2D und
3D: Wärmediffusion
j x ( x  dx)  dy  dz
 j y

Q
 j

 j

 dy   dx  dz   z  dz   dy  dx
  x  dx   dy  dz  
t
 x

 z

 y

 j j y j z 
  dx  dy  dz

  x 
 x y z 
741 Theorie
u  Q / V  Q /( dx  dy  dz )
Wärmedichte
 j y

Q
 j

 j

 dy   dx  dz   z  dz   dy  dx
  x  dx   dy  dz  
t
 x

 z

 y

 j j y j z 
  dx  dy  dz

  x 
 x y z 
741 Theorie
u  Q / V  Q /( dx  dy  dz )
Wärmedichte


j x j y j z
du
   j   div( j )



dt
z
x y
 j y

Q
 j

 j

 dy   dx  dz   z  dz   dy  dx
  x  dx   dy  dz  
t
 x

 z

 y

 j j y j z 
  dx  dy  dz

  x 
 x y z 
741 Theorie
Zusammenhang zwischen
Wärmestromdichte und
Wärmedichte bzw.
Temperaturgradient?


j x j y j z
du



   j   div( j )
dt
x y
z
741 Theorie
Zusammenhang zwischen
Wärmestromdichte und
Wärmedichte bzw.
Temperaturgradient?
 Ficksches Gesetz


j x j y j z
du



   j   div( j )
dt
x y
z

j  k  u  k  grad (u )
741 Theorie


j x j y j z
du


   j   div( j )

dt
x y
z

j  k  u  k  grad (u )
u
j x  k 
x
u
j y  k 
y
u
j z  k 
z
741 Theorie


j x j y j z
du


   j   div( j )

dt
x y
z

j  k  u  k  grad (u )
u
j x  k 
x
u
j y  k 
y
2
2
2

u
 u  u  u
 k   2  2  2 
dt
y
z 
 x
u
j z  k 
z
741 Theorie
2
2
2

u
 u  u  u
 k   2  2  2 
dt
y
z 
 x
dQ
dm  c  T
u

 cT
dx  dy  dz
dV
dT
k   2T  2T  2T 

  2  2  2 
dt c  dx
dy
dz 
dT
k   2T  2T  2T 

  2  2  2 
dt c  dx
dy
dz 
741 Aufgaben
Lösungen für langer Stab
dT
k  T 

  2 
dt c  dx 
2
x
A
IQ
dT
k   2T  2T  2T 

  2  2  2 
dt c  dx
dy
dz 
741 Aufgaben
Lösungen für langer Stab
dT
k  T 

  2 
dt c  dx 
2
x
T ( x, t )  T0  e
A
IQ
 1 x  2 t
T(x)
741 Aufgaben
Lösungen für langer
Stab
T(x,t)
T(x,0)
x
Je nach
Randbedingungen
T(x)
WärmeReservoir
mit
T(0,t)=const.
stationärer Fall
WärmeReservoir
mit
T(l,t)=const.
T(x,t)
T(x,0)
x
T(x)
WärmeReservoir
mit
T(0,t)=const.
stationärer Fall
Isolation
T(x,t)
T(x,0)
x
transiente Lösungen
 stationäre Lösungen
742 Wärmestrahlung
742 Ziele
• von einem Körper in Form
von Wärmestrahlung
abgestrahlte Leistung
berechnen können
• Aussagen über EmissionsSpektrum und Temperatur
machen können
• die Arten des
Wärmetransportes kennen
742 Theorie
Möglichkeiten des
Wärmetransports:
Konvektion: Wärme wird mit
Material transportiert
?
Wärmeleitung (kunduktiv):
Wärme wird als molekulare
Schwingung durch Stösse im
Medium transportiert
Strahlung (radiativ): ???
742 Theorie
Experiment / Beobachtung
Ein heisses Objekt strahlt
Wärme ab  Wärmestrahlung
Diese Strahlung geht auch
durch ein Vakuum hindurch
?
 Strahlung benötigt kein
Medium!
742 Theorie
Experiment / Beobachtung

Ein heisses Objekt strahlt
Wärme ab  Wärmestrahlung
E
Diese Strahlung geht auch
durch ein Vakuum hindurch
B
B
E
Strahlung benötigt kein
Medium!
 elektromagnetische
Strahlung (Kap. 800 & 900)
742 Theorie
Experiment / Beobachtung
Ein heisses Objekt strahlt
Wärme ab  Wärmestrahlung
Diese Strahlung geht auch
durch ein Vakuum hindurch
Strahlung benötigt kein
Medium!
 elektromagnetische
Strahlung (Kap. 800 & 900)
742 Theorie
 max
b

T
Wellenlänge des
Strahlungsmaximums
(Wiensches
Verschiebungsgesetz)
742 Theorie
 max
b

T
P  AT
Wellenlänge des
Strahlungsmaximums
(Wiensches
Verschiebungsgesetz)
4
abgestrahlte Leistung
742 Theorie
 max
b

T
P  AT
Wellenlänge des
Strahlungsmaximums
(Wiensches
Verschiebungsgesetz)
4
abgestrahlte Leistung

Material
Temperatur /
°C
Aluminium poliert
170
0.05
Stahl poliert
20
0.16
Kupfer oxidiert
20
0.78
Wasser
0...100
0.95
Emissionszahlen
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