i|Seite Inhaltsverzeichnis Inhaltsverzeichnis 1 2 3 Einführung ........................................................................................................................... 2 1.1 Einleitung und Motivation ........................................................................................... 3 1.2 Das Projekt AZE ............................................................................................................ 4 1.3 Wissenschaftliche Ziele der Arbeit .............................................................................. 5 1.4 Aufbau der Arbeit ........................................................................................................ 6 Grundlagen.......................................................................................................................... 7 2.1 Batterie allgemein ....................................................................................................... 7 2.2 Aufbau und Funktionsweise von NiMH-Batterien....................................................... 8 2.2.1 Entladen von NiMH-Batterien ............................................................................ 11 2.2.2 Laden von NiMH-Batterien................................................................................. 11 2.3 NiMH-Batterie des Prius II ......................................................................................... 13 2.4 Kenngrößen in der Batterietechnik ........................................................................... 14 2.4.1 Nennspannung ................................................................................................... 15 2.4.2 Energie und Leistungsdichte .............................................................................. 15 2.4.3 Nennkapazität .................................................................................................... 17 2.4.4 C-Rate ................................................................................................................. 18 2.4.5 SOC ..................................................................................................................... 18 2.4.6 SOH ..................................................................................................................... 19 Prüfstandsbeschreibung ................................................................................................... 20 3.1 3.1.1 Technische Daten ............................................................................................... 22 3.1.2 Genauigkeit ........................................................................................................ 22 3.2 4 Hardware ................................................................................................................... 21 Software..................................................................................................................... 23 Planung und praktische Umsetzung des Prüfkonzepts .................................................... 25 4.1 Vorbereitung des Prüflings ........................................................................................ 25 ii | S e i t e 4.1.1 Konstruktion der Thermobox ............................................................................. 26 4.1.2 Entwicklung der Temperaturregelung ............................................................... 27 4.2 Beschreibung des Prüfprogramms ............................................................................ 29 4.2.1 Formierung ......................................................................................................... 31 4.2.2 Initialisierung ...................................................................................................... 32 4.2.3 Detaillierte Kapazitätsmessung .......................................................................... 32 4.2.4 Selbstentladung .................................................................................................. 34 4.2.5 Zyklenfestigkeit gesamt ...................................................................................... 35 4.3 5 Inhaltsverzeichnis Implementierung in PAtools ...................................................................................... 42 4.3.1 Vollzyklus ............................................................................................................ 43 4.3.2 Detaillierte Kapazitätsmessung .......................................................................... 46 4.3.3 Selbstentladung .................................................................................................. 46 4.3.4 Zyklenfestigkeit .................................................................................................. 48 4.3.5 Sprungzyklus ....................................................................................................... 50 4.3.6 Ri-Messung ......................................................................................................... 51 Auswertung der Messergebnisse...................................................................................... 54 5.1 Vollzyklus ................................................................................................................... 55 5.2 Detaillierte Kapazitätsmessung ................................................................................. 60 5.3 Selbstentladung ......................................................................................................... 63 5.4 Zyklenfestigkeit .......................................................................................................... 66 5.4.1 Sprungzyklus ....................................................................................................... 70 5.4.2 Ri-Messung ......................................................................................................... 72 6 Zusammenfassung und Ausblick ....................................................................................... 76 7 Literaturverzeichnis .......................................................................................................... 79 8 Anhang .............................................................................................................................. 81 1|Seite Abstract Abstract Deutsch 2009 stellte die Bundesregierung den Nationalen Entwicklungsplan Elektromobilität vor. Ziel des Entwicklungsplans ist es, dass bis 2020 eine Million Elektrostraßenfahrzeuge auf Deutschlands Straßen unterwegs sind. In diesem Zuge erteilte das Bundesministerium für Wirtschaft und Technologie (BMWi) der Forschungsstelle für Energiewirtschaft e.V. (FfE) den Auftrag, die am Institut bestehenden Testeinrichtungen zu einem Analysezentrum für Elektromobilität (AZE) auszubauen. Im Rahmen des Projekts AZE finden derzeit unter anderem Versuche zur Bestimmung der kalendarischen Alterung und der Zyklenfestigkeit an -Zellen statt. Während eines Lebensdauertests im Dezember 2010 ist eine - Traktionsbatterie abgebrannt. Um das Projekt aufrecht zu erhalten, wurde die Bachelorarbeit mit dem Titel „Planung und praktische Umsetzung eines Prüfkonzepts zur messtechnischen Erfassung batteriespezifischer Kenngrößen“ ausgeschrieben. Im Rahmen dieser Arbeit soll ein Prüfkonzept entwickelt werden, mit dem es möglich ist, die Alterung von Traktionsbatterien messtechnisch zu erfassen. Zur Validierung der Prüfabläufe wird vorerst ein älterer Bleiakkumulator verwendet, der dann später durch die Traktionsbatterie des Prius NHW20 ersetzt wird. English In 2009 the federal government presented the national development plan electromobility. Object of the development plan is that one million electric vehicles are on the German roads till 2020. In this context the Federal Ministry of Economics and Technology (BMWi) orders the research center for energy economy (FfE) to enlarge their existing testing facilities to an analyzing center for electromobility (AZE). Actually there are tests to measure the calendrical aging and the life-cycle of test on a battery cells within the project AZE. During a life-cycle- -traction battery in December 2010, the battery burnt down. To maintain the project the bachelor thesis „planning and practical assembly of a testing concept to capture battery specific parameters” has been advertised. Within the scope of this bachelor thesis a testing concept to determine the aging of traction batteries has to be developed. For validation of the testing procedure a lead-acid-battery is being used for now, which will be replaced by the traction battery of the Toyota Prius NHW20. 2|Seite 1 Einführung 1 Einführung Seit mehr als 15 Jahren betreibt die FfE zwei Prüfstände für Traktionsbatterien, die sowohl in öffentlichen, als auch in privat geförderten Forschungsvorhaben genutzt werden. Da Elektrostraßenfahrzeuge national und international zunehmend von Politik und Öffentlichkeit wahrgenommen werden, bekam die Forschungsstelle im September 2009 vom Bundesministerium für Wirtschaft und Technologie (BMWi) den Auftrag, die bestehenden Testeinrichtungen zu einem Analysezentrum Elektromobilität (AZE) auszubauen. Seit 2010 verfügt die Forschungsstelle über einen neuen Prüfstand der Firma KRATZER. [1] Im Rahmen von Parameter- und Life-Cycle-Tests an Traktionsbatterien auf diesem Prüfstand wurde im Jahr zuvor eine Traktionsbatterie mit 2.700 -Zellen der Firma A123 Systems getestet, welche aus noch ungeklärten Gründen in Flammen aufgegangen ist. Das Projekt sieht vor, die Tests an einer kleineren -Batterie fortzusetzen. Da jedoch die Klärung der Brandursache und die Herstellung des neuen Prototyps einige Zeit beanspruchen, sollen in der Zwischenzeit die Programmabläufe des Prüfprogramms an einer NiMH-Batterie getestet werden, um diese zu validieren. Dieser Abschnitt soll einen kleinen Einblick in das BMWi und das firmeneigene Projekt AZE, sowie in die wissenschaftlichen Ziele und den Aufbau der Arbeit schaffen. 3|Seite 1 Einführung 1.1 Einleitung und Motivation Im August 2009 benennt das integrierte Energie- und Klimaprogramm vom 5. Dezember 2007 der Bundesregierung „Elektromobilität als wichtigen Bestandteil und enthält im Umsetzungsbericht den Auftrag, einen nationalen Entwicklungsplan Elektromobilität zu erstellen“ [2]. Um die Mobilität langfristig zu sichern, sind Fahrzeuge mit alternativen Antriebstechniken erforderlich. Dabei bieten elektrische Antriebe wie Hybrid-, Batterie- und Brennstoffzellenfahrzeuge ein großes Potential zur Unabhängigkeit von Erdöl und zur Reduzierung der lokalen CO2 Emission. Im Entwicklungsplan stehen die Batterietechnologie und andere Technologien für rein elektrische Antriebstechniken an erster Stelle. Dabei wird der Begriff Elektromobilität hauptsächlich auf den Straßenverkehr bezogen. Neben Personenkraftwägen sollen aber auch Elektroroller, Elektrofahrräder und Leichtfahrzeuge in den Entwicklungsplan integriert werden. Um eine deutliche Reduktion der CO2 Emission zu erzielen, sollen verstärkt erneuerbare Energien zum Einsatz kommen. Die Grundlagen für elektrische Antriebe, Batterien und Ladeinfrastruktur sind bereits vorhanden. Ziel des Entwicklungsplans ist es deshalb, „die Marktvorbereitung und die Markteinführung von batterieelektrisch betriebenen Fahrzeugen in Deutschland voranzubringen“ [2]. Darüber hinaus will Deutschland zum Leitmarkt Elektromobilität werden und sich als Führungsrolle von Wissenschaft und Industrie behaupten. [2] [3] Diese Ziele stellen die Bundesregierung an zahlreiche Herausforderungen: Batteriekosten Für eine breite Markteinführung ist die Senkung der Batteriekosten von großer Bedeutung. Die aktuellen Kosten von 1.000 bis 1.200 Euro pro Kilowattstunde übersteigen die international formulierten Zielsetzungen noch bei Weitem. Um einen Massenmarkt für Elektrofahrzeuge generieren zu können, müssten die Kosten noch um etwa die Hälfte reduziert werden. Erhöhung der Energie und/oder Leistungsdichte Um die geforderte Energiedichte von rund 200 Wattstunden pro Kilogramm bis 2015 zu erreichen, müsste sie im Vergleich zu heute verdoppelt werden [2]. Mit einer Erhöhung der Energiedichte können lange Reichweiten erzielt werden. Hohe Leistungsdichten dagegen zeichnen sich durch eine hohe Leistungsabgabe- und Aufnahme aus, wie sie z.B. bei Brems- und Beschleunigungsvorgängen erforderlich sind. 4|Seite 1 Einführung Erhöhung der Lebensdauer und Zyklenfestigkeit Eine hohe Lebensdauer bedeutet, dass die Zyklenfestigkeit der Batterie entsprechend hoch sein muss. Bei einer Lebensdauer von 10 bis 15 Jahren muss die Batterie etwa 3.000 bis 5.000 Zyklen verkraften, ohne dass sich die Eigenschaften der Batterie merklich verschlechtern. Verbesserung der Sicherheitsmerkmale Um bei Unfällen oder Missbrauch, die vom Brand bis hin zur Explosion reichen können, sicherzustellen, dass der Fahrer keiner Gefahr, etwa durch die Freisetzung giftiger Gase, ausgesetzt ist, ist eine Verbesserung der Sicherheitsmerkmale bei Batterien unabdingbar. Besondere Aufmerksamkeit ist dabei den neuartigen Entwicklungen der Lithium-Ionen-Akkumulatoren zu schenken. Des Weiteren zählen Parameter wie Gewicht, Volumen, Ladezeit und Temperaturstabilität ebenfalls zu den Herausforderungen. Über die batteriespezifischen Herausforderungen hinaus erfordert die Elektromobilität auch die Einbindung der Fahrzeuge in bestehende Stromnetze. Über eine intelligente Steuerung der Ladevorgänge können Spitzenlastzeiten ausgeglichen werden. Auch die Idee der Rückspeisung von der Traktionsbatterie in das Stromnetz wird verfolgt. Eine Ladeinfrastruktur soll dabei zunächst schrittweise und lokal eingeführt werden. [2] 1.2 Das Projekt AZE Aufgrund der schnellen Etablierung der Elektromobilität bedarf es wissenschaftlicher Forschung, um die Entwicklung der Elektrostraßenfahrzeuge voranzutreiben. Aus diesem Grund wurden die bestehenden Testeinrichtungen der Forschungsstelle zu einem Analysezentrum für Elektromobilität (AZE) ausgebaut. Es können Komponenten und Fahrzeuge sowohl im Prüfstand, als auch im Fahrbetrieb getestet werden. Dabei soll eine herstellerneutrale, energetische und technische Betrachtung der Elektrostraßenfahrzeuge und Batterietechnologien erfolgen. [1] Das Projekt kann in drei Bereiche aufgeteilt werden Erweiterung der Mess- und Prüfstandstechnik Parameter und Life-Cycle-Tests an Traktionsbatterien auf dem Prüfstand On-Road- und Prüfstandsmessungen an Einzelfahrzeugen 5|Seite 1 Einführung Derzeit werden im Rahmen des Projekts Fahrzeugmessungen an dem Hybridfahrzeug Prius II des Automobilherstellers Toyota durchgeführt. Die Messungen sollen nach dem Umbau zum Plug-In-Hybrid mit dem alten Betriebsmodus verglichen werden. An dem neuesten der drei Prüfstände soll die Alterung von Traktionsbatterien in Abhängigkeit der Temperatur und des Ladezustands bestimmt werden. [1] Gefördert und unterstützt wird das Projekt vom Bundesministerium für Wirtschaft und Technologie (BMWi) und den Projektpartnern E.ON Energie AG, Stadtwerke München GmbH und der Hans und Klementia Langmatz Stiftung. [1] 1.3 Wissenschaftliche Ziele der Arbeit Der Gebrauch von Traktionsbatterien in Elektrostraßenfahrzeugen führt bei allen Arten von Batterien zu einem irreversiblen Kapazitätsverlust. Dabei spielen die Alterung durch Zyklisieren sowie die kalendarische Alterung eine Rolle. Die Alterung einer Batterie ist von der Temperatur, dem Ladezustand (SOC1) und der Lagerungszeit abhängig. Im Rahmen dieser Arbeit soll die Planung und praktische Umsetzung eines Prüfkonzepts zur messtechnischen Erfassung dieser Kenngrößen erfolgen. Die Prüfabläufe werden von der „EUCAR Traction Battery Working Group“ bereitgestellt. Das EUCAR-Unternehmen ist ein Zusammenschluss verschiedener europäischer Automobilhersteller und Testinstitute und beschäftigt sich mit der Entwicklung von Testprozeduren für Traktionsbatterien. Zunächst werden die Programme an einem älteren Bleiakkumulator getestet, um sie zu validieren. Anschließend werden die Programme an der Traktionsbatterie des Toyota Prius NHW20 getestet und mit der Software MATLAB ausgewertet. 1 engl.: State Of Charge 6|Seite 1 Einführung 1.4 Aufbau der Arbeit Im folgenden Kapitel wird auf die Grundlagen der Batterietechnik eingegangen, das allgemeine Funktionsprinzip von Batterien beschrieben und speziell NiMH-Akkumulatoren vorgestellt. Den Schwerpunkt stellt dabei das Lade- und Entladeverhalten dieser Batterieart dar. Nach kurzer Beschreibung der NiMH-Traktionsbatterie des Prius II werden außerdem ausgewählte Kenngrößen, die in der Batterietechnik verwendet werden, beschrieben. Die Kenngrößen sind zum Verständnis dieser Bachelorarbeit unabdingbar und werden im Laufe der Arbeit des Öfteren erwähnt. Der Prüfstand, mit dem die Versuche zur Bestimmung der Lebensdauer durchgeführt werden, ist in Kapitel 3 beschrieben. Dabei wird sowohl auf die Hardware, als auch auf die Software PAtools eingegangen, mit der die Programmabläufe des Prüfkonzepts programmiert sind. Diejenigen Schritte, die zur Inbetriebnahme der Batterie auf dem Prüfstand notwendig sind, werden in Kapitel 4 beschrieben. Dabei wird auf die Konstruktion der Thermobox eingegangen, welche zur Temperaturregelung benötigt wird. Das Konzept der Temperaturregelung sei an dieser Stelle ebenfalls kurz erwähnt. In 4.2 werden die fünf verschiedenen Programme beschrieben, aus denen sich das Prüfkonzept zusammensetzt. Auf die Implementierung dieser Programme in die Prüfstands-Software wird im darauf folgenden Kapitel eingegangen. Kapitel 5 beschäftigt sich mit der Auswertung der Messergebnisse. Da die Prüfprogramme, wie sie zuvor beschrieben sind, aus Zeitgründen nicht getestet werden können, wird außerdem auf die jeweiligen Änderungen des Prüfprogramms eingegangen. Das letzte Kapitel liefert eine Zusammenfassung der Arbeit mit Ausblick in die Zukunft. 7|Seite 2 Grundlagen 2 Grundlagen Zum Verständnis der Bachelorarbeit ist die Funktionsweise von Batterien, insbesondere die von Nickelmetallhydrid (NiMH) Batterien von großer Bedeutung. 2.1 Batterie allgemein Der Begriff Batterie hat sich im Volksmund als allgemeine Bezeichnung für die galvanische Zelle herauskristallisiert. Ursprünglich bezeichnet dieser Begriff jedoch die nicht wieder aufladbaren Primärzellen. Akkumulatoren dagegen bestehen aus den wieder aufladbaren Sekundärzellen und konnten ihren Namen bis heute verteidigen. Die galvanische Zelle wurde von Alessandro Volta um 1800 [4] erfunden und besteht aus übereinander gestapelten Kupfer- und Zinkplättchen, zwischen denen sich ein Elektrolyt befindet. Durch elektrochemische Reaktionen wird die chemische Energie in elektrische Energie umgewandelt. Bei den Reaktionen handelt es sich um eine Oxidations- und eine Reduktionsreaktion, die unter dem Begriff Redoxreaktion zusammengefasst werden. Abbildung 1: Schema einer elektrochemischen Zelle für den Fall der Entladung Die Funktionsweise einer solchen Zelle ist wie folgt: Die Elektroden sind in einem ionenleitenden Material eingetaucht, dem sogenannten Elektrolyten (s. Abbildung 1). Der Separator verhindert, dass die beiden Elektroden miteinander in elektrischem Kontakt stehen. Die Elektroden bestehen aus dem sogenannten Aktivmaterial, in dem die chemische Energie gespeichert wird. An der negativen Elektrode wird dieses Aktivmaterial unter 8|Seite 2 Grundlagen Abgabe von Elektronen oxidiert. Die abgegebenen Elektronen fließen über den Verbraucher zur positiven Elektrode und werden dort aufgenommen. Das Material der positiven Elektrode wird im Fall der Entladung reduziert. Da die Elektronen den Separator nicht passieren können, ist sichergestellt, dass die Elektronen über den Verbraucher zur Kathode gelangen. Durch den Widerstand ist der Stromkreis auch innerhalb der Zelle geschlossen, was zu einem Ionenstrom im Elektrolyten führt. [4] Bei einer Primärzelle kann die Reaktion nur in eine Richtung ablaufen, was bewirkt, dass die Zellen nur entladen werden können. Sekundärzellen dagegen können wiederaufgeladen werden. Hierbei handelt es sich um eine reversible Reaktion. Beim Laden wird die elektrische Energie dann wieder in chemische Energie zurückverwandelt. Die verwendeten Elektrodenmaterialien in einer Zelle legen neben dem Zellentyp (Bleibatterie, NiMH-Batterie) auch die Nennspannung fest, auf die in 2.4.1 Nennspannung (S. 15) näher eingegangen wird. Der erste serienmäßige Akkumulator2 ist der Bleiakkumulator, der als Elektrodenmaterial Blei und Bleioxid und als Elektrolyt verdünnte Schwefelsäure verwendet. Entwickelt wurde der Bleiakkumulator im Jahr 1854 von dem deutschen Arzt Josef Sinsteden [4] und findet heute noch Verwendung (z.B. als Starterbatterie im PKW). 2.2 Aufbau und Funktionsweise von NiMH-Batterien Seit 1990 [5] werden Nickel-Metallhydrid-Batterien kommerziell genutzt. Sie zeichnen sich insbesondere durch ihre hohe Energiedichte und ihre Umweltverträglichkeit gegenüber Nickel-Cadmium-Batterien (NiCd) aus, da bei NiCd-Batterien das umweltschädliche Cadmium als Anodenmaterial verwendet wird. Allerdings sind NiMH-Batterien empfindlich, was die Überladung der Zellen angeht. Eine ständige Kontrolle des Ladevorgangs ist deshalb unabdingbar (s. dazu 2.2.2 Laden von NiMH-Batterien (S. 11)). [6] Portable Zellen finden in vielen tragbaren elektronischen Geräten, wie z.B. Mobiltelefonen, MP3-Playern und Fernbedienungen Anwendung. Die Elektroden und der Separator sind dabei wie eine Spirale in einen Zylinder gewickelt. Die negative Hydrid-Elektrode ist mit dem Mantel und der Unterseite der Batterie verbunden, die positive Nickel-Elektrode mit der Oberseite. Zur Isolation gegenüber dem Batteriefach dient eine Kunststofffolie, die um den Mantel gewickelt ist. Zylindrische NiMH-Zellen sind sowohl einzeln, als auch im Akku-Pack in allen Größen und Kapazitäten erhältlich. Das Sicherheitssystem an der Oberseite der Zelle dient dem Aufnehmen von H2-Gas, das bei Überladung der Zellen freigesetzt wird (s. Chemische Reaktionen für den Fall der Entladung). [4] [6] 2 Die Begriffe Akkumulator und Sekundärzelle sind synonym verwendbar 9|Seite 2 Grundlagen Abbildung 2: Aufbau einer zylindrischen NiMH Zelle [5] Die Oberflächen der Elektroden besitzen eine poröse Struktur, um deren Oberfläche zu vergrößern und damit einen kleineren Innenwiderstand und eine bessere high-rateperformance3 zu erzielen [6]. Prismatische Zellen werden hauptsächlich für höherenergetische Anwendungen eingesetzt. Die Energiedichte pro Volumen kann durch diese Bauart um 20% [6] besser sein als bei zylindrischen Zellen. Bei Traktionsbatterien sind Zellgrößen von ( ) Ah [6] möglich. Außerdem können industrielle Zellen bei hohen Spannungen (ca. V) sicherer betrieben werden. Prismatische Zellen sind außerdem relativ sicher beim Laden und Entladen, sind wartungsfrei, haben gute thermische Eigenschaften und eine relativ hohe Leistungs- bzw. Energiedichte, um die Bremsenergie zu speichern bzw. hohe Reichweiten zu erzielen. Bis ca. Ah dominieren noch die zylindrischen Zellen, ab ca. Ah die Prismatischen [6]. Industrielle Zellen sind zudem beständiger gegenüber hohen Strömen und haben einen kleineren Innenwiderstand. [6] Abbildung 3: Aufbau einer prismatischen NiMH Zelle [5] 3 Beständigkeit gegenüber hohen Lade- und Entladeströmen 10 | S e i t e 2 Grundlagen Mantel und Boden von prismatischen Zellen sind ebenfalls mit der negativen Elektrode verbunden. Zudem ist die Batterie in ein Gehäuse eingelassen, um die Zelle resistenter zu machen. Dafür werden einerseits Metallgehäuse verwendet, um eine gute thermische Leitfähigkeit zu erzielen, andererseits aber auch Kunststoffgehäuse wegen der guten Isolation und des geringen Gewichts. Der positive Kontakt ist auf der Oberseite zu finden, an der sich auch das Überdruckventil befindet. Das H2-Gas kann bei den meisten prismatischen Zellen aus der Batterie austreten, wodurch die Batterie vor einer Explosion geschützt ist. [6] Chemische Reaktionen für den Fall der Entladung Die NiMH-Batterie verwendet als Kathodenmaterial Nickel (Ni), als Anodenmaterial Metallhydrid (MH). Daher rührt auch der Name der Batterie. Die Reaktionen [6] lauten: Oxidation (1) ( Reduktion ( Redoxreaktion ) (2) ) (3) Diese Reaktionen gelten nur für den Fall der Entladung. Für den Fall der Ladung müssen lediglich die Reaktionspfeile umgedreht werden. Im geladenen Zustand ist in der Anode Wasserstoff gespeichert, welches beim Entladen mit den (s. Oxidationsreaktion). Beim Laden muss das -Ionen zu Wasser reagiert -Gas wieder von der Elektrode aufgenommen werden. Im Falle einer Überladung kann dies jedoch nicht geschehen. Das Zeichen steht für Standardpotential der elektrochemischen Spannungsreihe. In der elektrochemischen Spannungsreihe sind unterschiedliche Elektrodenpotentiale gegen eine beliebige Bezugselektrode, deren Potential gleich Null gesetzt wird, aufgelistet. Als Bezugselektrode wird die [6]. „Normal Das Wasserstoff Standardpotential Elektrode“ dieser gewählt: Reaktion ist definitionsgemäß Null. Anhand des Standardpotentials kann auf das Redoxverhalten eines Stoffes geschlossen werden. Je höher das Standardpotential, desto eher nehmen die Ionen Elektronen auf. Eine negative Zahl bedeutet, dass die Ionen Elektronen abgeben. In der Oxidationsreaktion der NiMH-Batterie (s. oben) wird ein Elektron abgegeben. Das Standardpotential ist negativ ( ). Bei der Reduktion wird ein Elektron aufgenommen. Das Standardpotential ist positiv ( ). Die Differenz der beiden 11 | S e i t e 2 Grundlagen Teilreaktionen ergibt das Standardpotential der Redoxreaktion ( ). Dieses Standardpotential entspricht gleich der Leerlaufspannung4 der NiMH-Batterie. [7] 2.2.1 Entladen von NiMH-Batterien Beim Entladen wird die chemische Energie, die in der Batterie gespeichert wird, in elektrische Energie umgewandelt. Der Wirkungsgrad dieser Reaktion hängt wie beim Laden von der Temperatur und dem Entlade- bzw. Ladestrom ab. Bei niedrigen C-Raten (s. 2.4.4 CRate (S. 18)) ist die bei gleicher Entladeschlussspannung entnommene Kapazität größer. Die optimale Entladetemperatur liegt bei NiMH-Zellen zwischen Entladeschlussspannung bei etwa °C und °C, die V/Zelle [6]. Die Selbstentladung von NiMH-Batterien, also die Entladung der Zellen während der Lagerung, ist stark temperaturabhängig. Je höher die Temperatur, desto höher ist auch die Selbstentladung. Die Abhängigkeit folgt in etwa folgender Faustformel: „ °C Temperaturerhöhung führen zur Verdoppelung der Selbstentladerate“ [4]. Die optimale Lagertemperatur liegt zwischen °C und °C [6]. Um Tiefentladung zu vermeiden sollte sichergestellt werden, dass alle Zellen etwa mit der gleichen Kapazität geladen sind. Die Zelle mit der niedrigsten Kapazität würde sonst beim Entladevorgang zu tief entladen werden, während die anderen Zellen noch geladen sind. [4] [6] 2.2.2 Laden von NiMH-Batterien Beim Laden wird die elektrische Energie wieder zurück in chemische Energie umgewandelt. Wie bereits in 2.1 Batterie allgemein (S. 7) erwähnt, können nur Sekundärzellen wiederaufgeladen werden, da deren Reaktion reversibel ist. NiMH-Batterien sind sehr empfindlich was die Überladung der Zellen angeht. Deshalb verfügen Ladegeräte über eine spezielle Ladekontrolle. Es gibt mehrere Möglichkeiten um festzustellen, dass die Batterie geladen ist: Zeit Abbruch des Ladevorgangs nach Ablauf einer bestimmten Zeit Spannungsdifferenz Die Spannung erreicht während des Ladens ein Maximum und fällt danach wieder ab. Die Spannungsdifferenz nach dem Extremum legt hier die Abbruchbedingung fest. Dieser Spannungsabfall kann jedoch bei sehr kleinen C-Raten und hohen Temperaturen unter Umständen nicht auftreten. 4 Spannung die zwischen den Polen gemessen wird, wenn kein Verbraucher angeschlossen ist 12 | S e i t e 2 Grundlagen Spannungsmaximum Die Steigung der Ladekurve ist an ihrem Maximum Null. Fällt dann die Spannung etwas ab, wird der Ladevorgang abgebrochen. Diese Methode ist sicherer als das Differenzkriterium. Temperatur Die chemische Reaktion ist für den Fall der Ladung bei NiMH-Batterien exotherm, was zu einem Temperaturanstieg in der Zelle führt. Ein weiteres Abbruchkriterium stellt aus diesem Grund die Temperatur dar. Bei der Temperatur, die charakteristisch für den Übergang Laden – Entladen ist, oder bei Messung einer errechneten Temperaturdifferenz gegenüber der Umgebung, wird der Ladevorgang abgebrochen. Diese Abschaltkriterien erweisen sich als äußerst ungenau, da es wegen der unterschiedlichen Anzahl an Zellen und des Batteriedesigns schwierig ist, die Temperatur exakt zu bestimmen. nach Dieses Kriterium ist eine Kombination aus Temperatur und Zeit, mit welcher der Einfluss der Umgebungstemperatur weitgehend eliminiert werden kann. Diese Lademethode verspricht eine hohe Zyklen-Lebensdauer und wird deshalb bevorzugt. Abbildung 4: Vergleich verschiedener Abbruchkriterien des Ladevorgangs bei NiMH-Batterien [6] In Abbildung 4 sind die Abbruchkriterien Spannungsdifferenz, Temperatur und nach grafisch dargestellt. Die Marke „TCO“ beim Temperaturkriterium steht für „Temperature Cut Off“. Hier wird der Ladevorgang beim Erreichen einer bestimmten Temperatur abgebrochen. [6] 13 | S e i t e 2 Grundlagen 2.3 NiMH-Batterie des Prius II Der „Prius“ ist das erste serienmäßig hergestellte Hybridfahrzeug des japanischen Automobilherstellers Toyota. Ein Hybridantrieb nutzt über den konventionellen Verbrennungsmotor hinaus einen Elektromotor, der von der Traktionsbatterie versorgt wird. Beim Bremsvorgang wird Energie in der Batterie gespeichert, die beim Beschleunigen genutzt werden kann. Durch diese Technik ist es möglich, die lokale CO2 Emission und den Kraftstoffverbrauch erheblich zu senken. Abbildung 5: Traktionsbatterie des Prius NHW20 – Die Batterie besteht aus 28 Modulen á sechs Zellen Die NHW20-Serie des Prius wird seit September 2003 [8] verkauft und wird auch außerhalb von Japan als „Prius II“ bezeichnet. Das Hybridsystem des Prius II, welches von Toyota als „Hybrid Synergy Drive“ System bezeichnet wird, nutzt eine Ah NiMH-Batterie (s. Abbildung 5) als elektrischen Energiespeicher. Mit einem Verbrauch von hebt sich der Prius II deutlich von anderen PKWs ab. Technische Daten der Traktionsbatterie Typ NiMH Hersteller Panasonic Bauart Prismatisch Nennspannung Kapazität V Ah Anzahl Zellen Nennspannung pro Zelle V Anzahl Module Zellen pro Modul Spezifische Energie Wh/kg l/100km [9] 14 | S e i t e 2 Grundlagen Spezifische Leistung kW/kg Maximale Leistung kW Entladeschlussspannung (Batterie) V Gewicht (mit Anschlüssen etc.) kg Tabelle 1: Technische Daten der Hybridbatterie [10] Die Kapazität der Batterie fällt mit Ah vergleichsweise gering aus. Zu beachten ist jedoch die relativ hohe Spannung und der Einsatzzweck der Batterie. Das Datenblatt des Prius II ist am Ende der Arbeit angehängt (Anhang2). 2.4 Kenngrößen in der Batterietechnik Die Kenngrößen beschreiben den Zustand einer Batterie und sind daher in vielerlei Hinsicht von Bedeutung. Beispielsweise ist der aktuelle Ladezustand einer Batterie interessant, wenn die Reichweite eines Elektrostraßenfahrzeugs abgeschätzt werden soll. Kenngrößen wie Leistungsdichte sind dagegen von Bedeutung, um festzustellen, wie viel Bremsenergie in die Batterie zurückgespeist werden kann. Eine ständige Überwachung der Kenngrößen ist unabdingbar, um eine hohe Lebensdauer der Batterie zu garantieren und den Fahrer auf eventuelle Störungen aufmerksam zu machen. [4] Batterien sind im Allgemeinen sehr „komplexe Wesen“, weshalb die Bestimmung der Kenngrößen nicht immer leicht fällt. Folgender Vergleich soll helfen, den Zusammenhang der Batteriekenngrößen besser zu verstehen: In einem alten Weinkeller werden Weinfässer gelagert. Das Fass an sich repräsentiert den Energiespeicher Batterie. Der Wein dagegen den Energieinhalt. Um den fertig gegorenen Wein in Flaschen abfüllen zu können, befindet sich am Boden des Fasses ein Auslasshahn. Das Abfüllen repräsentiert den Entladevorgang. Im Deckel des Fasses befindet sich ein Loch, über das das Fass gefüllt werden kann. Die Batterie wird geladen. Aufgrund des Innenwiderstands kann die Batterie nicht mit beliebig hohen CRaten geladen, bzw. entladen werden. In Analogie zum Weinfass können Ein- und Auslass auch keinen unendlich großen Durchmesser haben. Das aktuelle Füllvolumen entspricht dem Ladezustand oder auch SOC der Batterie. Ein neues Fass, welches randvoll gefüllt ist, kann mit der Nennkapazität verglichen werden. Ein Holzfass das leckt, repräsentiert dagegen die Selbstentladung. Mit zunehmendem Alter des Fasses verändern sich die physikalischen Eigenschaften: Am Boden des Fasses bildet sich Weinstein, die Kapazität der Batterie sinkt. Da sich der Weinstein auch im Auslass absetzt, kann der Wein auch nicht mehr so schnell abgelassen werden wie zuvor. Der Innenwiderstand steigt. Außerdem wird das Fass mit zunehmendem Alter undichter, was die Zunahme der Selbstentladung begründet. Diese 15 | S e i t e 2 Grundlagen Parameter sind alle auf den Gesundheitszustand oder auch SOH5 der Batterie zurückzuführen. [4] 2.4.1 Nennspannung Die Zellspannung einer Batterie ist während des Entladevorgangs nicht konstant und hängt im Wesentlichen von der Temperatur und der C-Rate ab. Definiert ist die Nennspannung als die mittlere Spannung beim Entladevorgang unter Nennbedingungen. Die Nennbedingungen unterscheiden sich viel mehr von der Anwendung, als von der Art der Batterie und sind in Normen festgelegt. Da die Nennspannung von den verwendeten Aktivmaterialien abhängt, existieren bei Li-Ionenbatterien für jeden Typ unterschiedliche Nennspannungen. Da bei NiMH-Batterien ausschließlich Nickel und Metallhydrid als Aktivmaterial verwendet wird, existiert nur eine Nennspannung: V/Zelle. (4) Bei Serienschaltung mehrerer Zellen ergibt sich die Nennspannung Produkt der Anzahl der Zellen und der Nennspannung pro Zelle aus dem . [4] 2.4.2 Energie und Leistungsdichte Traktionsbatterien werden sowohl auf Energie-, als auch auf Leistungsdichte optimiert. Bei Elektrostraßenfahrzeugen, die eine hohe Reichweite erfordern, kommen Traktionsbatterien zum Einsatz, die auf Energiedichte optimiert sind (typisch ca. Wh/kg für NiMH-Batterien [6]). Hohe Leistungsdichten haben Batterien, die beispielsweise in Hybridfahrzeugen eingesetzt werden. Die Energie, die beim Bremsvorgang in die Batterie gespeichert wird, soll beim Beschleunigen schnell zur Verfügung stehen. Der nutzbare Energieinhalt einer Batterie Nennkapazität ergibt sich aus der Nennspannung und der . (5) Die NiMH-Batterie kann demzufolge abgeben. Wird der Energieinhalt auf die Masse der Batterie bezogen, spricht man von Energiedichte. Mit einem Gewicht von kg hat die Priusbatterie eine Energiedichte von und liegt damit nur geringfügig höher als der Bleiakkumulator (s. Abbildung 6). [4] 5 engl.: State Of Health = Ladezustand 16 | S e i t e 2 Grundlagen Abbildung 6: Energiedichte verschiedener Akkumulator Typen, Daten aus [11] Li-Ionen Akkumulatoren liefern eine wesentlich höhere Energiedichte als NiMH-Batterien und werden deshalb zunehmend in Elektrostraßenfahrzeugen eingesetzt. Neben der Energiedichte weisen Li-Ionen Batterien außerdem eine höhere Leistungsdichte und ein geringeres Gewicht auf. Die maximale Leistung der Batterie berechnet sich aus der Nennspannung maximalen Stromstärke . und der (6) Die Hybridbatterie kann abgeben. Bezieht man die maximale Leistung auf das Gewicht der Batterie, erhält man die maximale Leistungsdichte: . leistungsoptimierte Batterien bei etwa Typischerweise lag die Leistungsdichte W/kg im Jahr 1995 [6]. Mit für kW/kg hatte die Priusbatterie 2004 die höchste Ausgangsleistung pro Gewicht und Volumen weltweit [12]. 17 | S e i t e 2 Grundlagen 2.4.3 Nennkapazität Die Nennkapazität ist die maximal entnehmbare Ladungsmenge vollgeladenen Batterie, die mit Nennstrom und Nenntemperatur einer neuen, entladen wird. Die Kapazität hängt sehr stark von der Vorgeschichte der Batterie ab. Eine ideale Batterie hat unabhängig von Entladestrom und Temperatur immer die gleiche Kapazität. Die in der Realität entnommene Kapazität wird jedoch mit höherem Entladestrom kleiner, da die Transportvorgänge innerhalb der Elektroden nicht beliebig schnell ablaufen können. Dem deutschen Ingenieur Wilhelm Peukert gelang es 1897 [4] den Zusammenhang mathematisch zu beschreiben. (7) Wobei gilt: der Entladestrom, und die Zeit und und Parameter sind. Für eine ideale Batterie . In der Praxis bewegt sich der Wert für zwischen 1,01 und 1,40. Für die Entladezeit gilt dann folgender Zusammenhang: (8) Wobei der Nennstrom und sich die Entladezeit aus die Nennentladezeit sind. Für eine Ideale Batterie ergibt , da für und für gilt. [4] Die elektrochemischen Reaktionen in der Batterie laufen bei hohen Temperaturen schneller ab. Dies hat zur Folge, dass die Leitfähigkeit des Elektrolyten steigt und hohe Temperaturen zu einer Kapazitätserhöhung führen können. Allerdings laufen die ungewünschten Nebenreaktionen der Batterie ebenfalls schneller ab, was zu einer schnelleren Selbstentladung und Alterung der Zellen führt. Bei NiMH-Batterien nimmt die Kapazität deshalb oberhalb von °C wieder ab. Unterhalb der Nenntemperatur wird die Temperaturabhängigkeit oft mit einem linearen Ansatz beschrieben: ( ) ( ) ( Wobei ( ) die Kapazität bei der Temperatur , ( und [4] den Temperaturkoeffizienten beschreiben. ( )) (9) ) die Kapazität bei Nenntemperatur beträgt in den meisten Fällen °C 18 | S e i t e 2 Grundlagen 2.4.4 C-Rate Um Batterien mit unterschiedlicher Kapazität besser vergleichen zu können, werden Ladeund Entladestrom häufig in normierter Form angegeben. Der Strom wird auf die Kapazität der Batterie bezogen und repräsentiert die Zeit, die benötigt wird, um die Batterie mit diesem Strom vollständig zu entladen. Mit dem Strom kann eine vollgeladene Batterie bei Nenntemperatur in 10 Stunden entladen werden. Mit dem Strom dauert die Entladung 100 Stunden. Da die entnommene Kapazität vom Entladestrom abhängt, kann der Strom nicht einfach umgerechnet werden. (10) Wird der Strom auf eine bestimmte Zeit bezogen, spricht man von der sogenannten C-Rate. Eine Batterie mit der Nennkapazität von Ah besitzt eine 1C-Rate von A. Größere bzw. kleinere Ströme werden durch einen Faktor angegeben. So beträgt die 0,5C-Rate der Batterie beispielsweise A und die 3C-Rate A. [4] Bei den Kapazitätstests mit der NiMH-Batterie des Prius NHW20 werden ausschließlich die 0,5C-, 1C- und 3C-Rate verwendet. 2.4.5 SOC Der State Of Charge ist ein Maß für den Ladezustand einer Batterie und berechnet sich aus der aktuellen Kapazität und der maximalen Kapazität . ist die maximal entnehmbare Kapazität des letzten Vollzyklus. Somit ist der SOC unabhängig von der Alterung der Batterie. Ein SOC von 100% bedeutet demnach vollständig geladen, 0% SOC bedeutet vollständig entladen. (11) Der komplementäre Wert des SOC ist der DOD6. Wenn die Batterie komplett entladen ist gilt und . (12) Die Summe aus SOC und DOD ergibt somit immer 100%. 6 engl.: Depth Of Discharge = Entladetiefe 19 | S e i t e 2 Grundlagen Da die Lade- und Entladekapazität bei einer Batterie aufgrund des Wirkungsgrads nie gleich groß sind, müsste eigentlich zwischen dem SOC im Falle eines Lade- und Entladevorgangs unterschieden werden, da der SOC, wie er oben definiert ist, beim Laden Werte über 100% annehmen kann. 2.4.6 SOH Der State Of Health oder kurz SOH gibt dagegen den Gesundheitszustand einer Batterie an. Er berechnet sich aus dem Quotienten der maximal entnehmbaren Kapazität letzten Vollzyklus und der Nennkapazität des . (13) Bei einer neuen Batterie entspricht die maximal entnehmbare Kapazität bei Nennstrom und Nenntemperatur der Nennkapazität und der SOH somit 100%. Ab einem SOH von 80% [4] gilt eine Batterie als defekt und muss ausgetauscht werden. 7 Abbildung 7: Lebensdauer verschiedener Akkumulator Typen , Daten aus [13] Abbildung 7 zeigt die Lebensdauer verschiedener Akkumulator-Typen. Li-Ionen Zellen haben die höchste Lebensdauer und werden deshalb bevorzugt als Traktionsbatterien eingesetzt. Aufgrund der hohen Herstellungskosten von Li-Ionen Akkumulatoren wird oft noch auf NiMH-Batterien ausgewichen. Bleibatterien haben eine Lebensdauer von etwa vier bis sechs Jahren und werden aufgrund ihres hohen Gewichts als Traktionsbatterien nicht eingesetzt. 7 bei wöchentlicher Ladung und unter Idealbedingungen 20 | S e i t e 3 Prüfstands Beschreibung 3 Prüfstandsbeschreibung Der Batterieprüfstand der Forschungsstelle für Energiewirtschaft e.V. dient dem Testen von Traktionsbatterien. Dabei ist eine hochdynamische und leistungsstarke DC- Spannungsversorgung notwendig, die sowohl als Quelle als auch als Senke arbeiten kann. Abbildung 8: Schematischer Aufbau des Batterieprüfstands [14] In Abbildung 8 ist eine Schemazeichnung des Prüfstands an der Forschungsstelle zu sehen. Der Prüfstand besteht aus fünf Schaltschränken, in denen die Hardwarekomponenten untergebracht sind und einer Rückkühleinrichtung für das Kühlwasser. Die Klimakammer befindet sich unter einem Carport. Der Bedien-PC kommuniziert mit dem Batterieprüfstand und der Prüflingsbatterie in der Klimakammer. 21 | S e i t e 3 Prüfstands Beschreibung 3.1 Hardware Der Prüfstand umfasst folgende Hardwarekomponenten: Fahrzeugenergiesystem Das Fahrzeugenergiesystem (VES8) ist das Herzstück des Prüfstands und dient der Kontrolle des Lade- und Entladevorgangs der Traktionsbatterien. Zur Versorgung bzw. Rückspeisung von DC Lasten bzw. Quellen dient ein Rückspeisestromrichter. Das VES enthält ein DC-Umrichter-System, welches hohe Anforderungen bezüglich Stellbereich und Dynamik erfüllt. Isolationsüberwachung Kühlwasser-Rückkühleinrichtung Die Rückkühleinrichtung zur Kühlwasseraufbereitung stellt das Kühlwasser für das VES zu Verfügung. Es ist auf eine Kälteleistung von kW ausgelegt, damit ausreichend Reserve für ein zweites System geringerer Leistung geschaffen ist. Betrieben wird die Rückkühleinrichtung mit Drehstrom. Verwendet wird dabei das Kältemittel R407c. Die Kühlwasserpumpe leistet einen Volumendurchsatz von l/min. Messsystem Für die Erfassung messtechnischer Größen werden Messverstärker der Firma Beckhoff mit EtherCat Anschluss verwendet. Feldbus Schnittstellen Die PAtools Hardwarestruktur besteht aus einem Prozessführungsrechner (PFR) für Echtzeitaufgaben und einem Bedien-PC. Auf dem PFR läuft das Echtzeit Betriebssystem QNX, um eine hohe Performance und Stabilität zu erzielen. Der Bedien-PC läuft unter Windows und dient der Visualisierung und Versuchsparametrierung. Der PFR wird über den Bedien-PC gesteuert und verfügt deshalb nicht über eigene Peripheriegeräte wie Bildschirm, Tastatur und Maus. Dem PFR ist eine speicherprogrammierbare Steuerung (SPS) untergeordnet, die im Wesentlichen Sicherheitsabfragen ausführt, Sensoren ausliest und Aktuatoren steuert. Über 32 digitale Ein- und Ausgänge werden die Zustände von Prüfstandskomponenten wie z.B. Gasdetektion oder Fahrzeugenergiesystem erfasst, ausgewertet und gesteuert. Ein Thermosensor, der ebenfalls an die SPS angeschlossen ist, dient der Überwachung der Klimakammertemperatur. Die Vorgabe von Sollwerten, Überwachung von Grenzwerten, Messungen und Datenablage sind ebenfalls Aufgaben des PFR. Die Messdaten aus den 8 engl.: Vehicle Energy System = Fahrzeugenergiesystem 22 | S e i t e 3 Prüfstands Beschreibung verteilten Messsystemen werden im PFR zentralisiert. Als Grundlage für Sicherheitsabfragen dienen Messwerte und verschiedene digitale Eingänge. So kann der PFR in Echtzeit auf kritische Zustände reagieren. Das Messsystem der Firma Beckhoff ist über EtherCat direkt an den PFR angebunden. [15] 3.1.1 Technische Daten Im Folgenden sind technische Daten bezüglich des Stellbereichs und der dynamischen Parameter angegeben. Spannung min. V, max. V Strom min. A, max. A Leistung max. Überlastfähigkeit max. 15% für kW s Tabelle 2: Stellbereich des VES [15] Spannungsänderung max. Stromänderung max. Spannungsänderung bei Sprung des V/ms A/ms vom Endwert für ms Laststroms 10% - 90% - 10% Tabelle 3: Dynamische Parameter des VES [15] 3.1.2 Genauigkeit Statische Regelgenauigkeit und Messgenauigkeit: Spannung vom Endwert Strom vom Messwert oder vom Endwert Tabelle 4: Genauigkeit des VES [15] Die Werte werden über einen Zeitraum von einem Jahr ab Kalibrierung gehalten. Die Firma KRATZER empfiehlt also die Rekalibrierung des Systems nach jeweils einem Jahr. [15] 23 | S e i t e 3 Prüfstands Beschreibung 3.2 Software Die Software PAtools wurde von der Firma KRATZER AUTOMATION AG entwickelt und dient dem Konfigurieren, Verwalten und Steuern von industriellen Abläufen. Jeder Größe wird ein Normname zugeteilt, über den die Größe im Programm angesprochen werden kann. Die Software setzt sich im Wesentlichen aus den beiden Bausteinen PAconfigurator und PAcontroller zusammen. Der PAconfigurator dient dem Konfigurieren und Verwalten von Versuchen. Die Bedienoberfläche des PAconfigurators ist dem Windows Explorer nachempfunden. Für jeden Versuch existiert ein Versuchsordner, der weitere Ordner enthält, in denen die Eigenschaften des Versuchs festgelegt sind. Der Programmablauf wird über Ablauftabellen definiert. In die Ablauftabelle können Befehle eingetragen werden, die dann Zeile für Zeile abgearbeitet werden. Es können auch Unterprogramme wie PAbasic (C ähnliche Programmiersprache), Berechnungen und Fortschaltbedingungen implementiert werden. Über die Einstellungen im Ordner Ansichten kann das Design der Oberfläche im PAcontroller bestimmt werden. Zur Speicherung der Messdaten stehen verschiedene Speicherungsarten zur Verfügung. Für jede Speicherungsart ist eine Tabelle angelegt, in der festgelegt ist, welche Normnamen abgespeichert werden. Im Rahmen dieser Arbeit werden folgende Speicherungsarten verwendet: Dynamische Speicherung Diese Art von Speicherung wird verwendet, um markante Stellen im Versuch besser aufzulösen und an Stellen geringer Änderung keine überflüssigen Messwerte zu erhalten. Die dynamische Speicherung ist an eine Speicherbedingung geknüpft, die vom Benutzer individuell eingestellt werden kann. Für diese Versuche wird eine Bedingung gewählt, die bei jeder V Spannungs- und A Stromänderung die Normnamen abspeichert, die in der Tabelle eingetragen sind. Hz Speicherung An manchen Stellen ist die dynamische Speicherung jedoch zu ungenau. Deshalb wird an bestimmten Stellen zusätzlich die Hz Speicherung verwendet, bei der kontinuierlich jede Sekunde die Normnamen abgespeichert werden, die in der Tabelle der Hz Speicherung eingetragen sind. Das Programm erlaubt auch Speicherungen höherer Auflösung, wie z.B. Hz. Diese sind jedoch für die Versuche 24 | S e i t e 3 Prüfstands Beschreibung im Rahmen der Arbeit überflüssig, da die Ergebnisdateien sonst zu groß werden würden. Speicherung in eine Trenddatei Die Speicherung in eine Trenddatei wird verwendet, um an bestimmten Stellen in der Ablauftabelle die eingetragenen Normnamen einmalig abzuspeichern. Sinnvoll ist dies beispielsweise am Ende einer Ablauftabelle, um die Resultate festzuhalten. Außerdem dient die Trendspeicherung der Übersichtlichkeit bei der Auswertung. Im PAcontroller wird die Durchführung des Versuchs gesteuert. Die Oberfläche kann vom Benutzer durch Aktivieren und Deaktivieren von Fenstern individuell auf den jeweiligen Versuch angepasst werden. Zustandsgrößen Im Fenster Zustandsgrößen werden die Zustände verschiedener Normnamen angezeigt. Damit kann der Benutzer die jeweiligen Größen im Auge behalten und hat die Möglichkeit nachzuvollziehen, an welcher Stelle sich das Programm gerade befindet. Grafik Das Grafikfenster zeigt die Verläufe der verschiedenen Versuchsgrößen und kann beliebig skaliert und verändert werden. Die Kurvenverläufe werden dabei wie bei einem Schieberegister von rechts nach links durchgeschoben. Meldungen Das Meldungsfenster hat die Aufgabe eines Versuchslogbuchs. Die meisten Meldungen sind vom Programm vorgegeben, es können aber auch eigene Meldungen generiert werden. Im Fenster Messgrößen werden elementare Größen wie Spannung und Strom überwacht. Die Überwachung könnte auch im Fenster Zustandsgrößen vorgenommen werden, allerdings wird dieses Fenster häufig vom Benutzer verändert, um es auf den jeweiligen Versuch anzupassen. 25 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung 4 Planung und praktische Umsetzung des Prüfkonzepts Dieses Kapitel beschreibt die Schritte, die notwendig sind, um die NiMH-Traktionsbatterie auf dem Prüfstand in Betrieb zu nehmen. Dabei sind die Vorbereitung des Prüflings und die Entwicklung der Temperaturregelung genauso von Bedeutung, wie die Beschreibung und Implementierung des Prüfprogramms. Zur besseren Übersicht ist die Implementierung der Prüfprogramme in derselben Reihenfolge beschrieben, in der auch auf die Prüfprogramme eingegangen wird. 4.1 Vorbereitung des Prüflings Um die Batterie auf dem Prüfstand testen zu können, werden folgende Änderungen vorgenommen: Auf der Ober- und Unterseite der Batterie befinden sich insgesamt drei digitale Temperatursensoren, die die Batterietemperatur im Betrieb überwachen. Da die digitalen Sensoren nicht mit dem Prüfstand kompatibel sind, werden diese durch analoge PT100 Temperatursensoren ersetzt. Ein Sensor wird im Schnittpunkt der Raumdiagonalen der Batterie positioniert. Dank den etwa mm breiten Lüftungsschlitzen zwischen den Batteriemodulen kann der Sensor einfach in die Batterie hineingesteckt werden. Ein anderer Sensor wird am Rand der Batterie in einem Lüftungsschlitz positioniert. Der Mittelwert der beiden Sensoren repräsentiert die Batterietemperatur und wird im PAtools Programm jede Sekunde gemessen. Aufgrund der ungleichmäßigen Strömungsgeschwindigkeit des Luftstroms durch die Batterie ist es sinnvoll, die Temperatur in der Mitte und am Rand der Batterie zu messen. Da die Luft am Rand der Batterie weniger schnell strömt, ist hier mit etwas höheren Temperaturen zu rechnen. Auf der Oberseite der Batterie wird ein Sensor angebracht, der die Temperatur der Ansaugluft misst, um bei Temperaturschwankungen die Temperatur im Prüfcontainer entsprechend anpassen zu können. Abgesehen von den Temperatursensoren befinden sich an jedem zweiten Batteriemodul Spannungssensoren, die die Spannung von je zwei Modulen überwachen. Die Temperatursensoren und die Spannungssensoren sind im Prius mit dem Batterie ECU9 [16] verbunden. Im Fahrzeug existieren mehrere Steuereinheiten, die verschiedene Aufgaben erfüllen. Das Batterie ECU dient der Überwachung der batteriespezifischen Zustandsgrößen im Betrieb, um eine möglichst hohe Lebensdauer gewährleisten zu können. Die Spannungssensoren sind in einem Stecker zusammengefasst, welcher mit dem ECU verbunden ist. Für die Tests wird der Stecker entfernt und an die Kabelenden jeweils eine A Sicherung angebracht, um die Messtechnik des Prüfstands zu schützen. Pro Spannungssensor wird eine Nennspannung von 9 engl.: Engine Control Unit = Steuereinheit 26 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung V abgegriffen, da pro Modul sechs Zellen vorhanden sind und die Spannung von jeweils zwei Modulen gemessen wird. Relevant sind die Modulspannungen im Hinblick auf die Entladeschlussspannung. Da NiMH-Zellen bei Tiefentladung beschädigt werden können, wird der Entladevorgang beendet, wenn die Module mit der geringsten Spannung die Entladeschlussspannung von V/Zelle, d.h. V/Sensor erreichen. 4.1.1 Konstruktion der Thermobox Um die Temperatur während der Tests konstant halten zu können, wird eine Thermobox für die Batterie konstruiert und gefertigt. Das Prinzip der Kühlung ist dem im Fahrzeug verwendeten nachempfunden: Die Batterie steht auf vier Winkeln (s. Abbildung 9) und wird von oben nach unten durch die kleinen Spalte zwischen den Modulen durchströmt. Um die Batterie herum ist Schaumstoff angebracht um sicherzustellen, dass die Luft ausschließlich durch die Lüftungsschlitze strömt. In der Bodenplatte der Thermobox befindet sich ein Loch zum Anschließen des Lüfters. An der Oberseite ist die Thermobox offen, damit die Luft hineinströmen kann. Abbildung 9: Thermobox zur Regelung der Batterietemperatur – (a) geschlossen, (b) offen Etwa cm über der Öffnung ist ein Metallgitter angebracht, welches im Falle eines Brands als Löschsystem dient. Direkt auf dem Gitter befindet sich eine Lage Frischhaltefolie. Die Frischhaltefolie ist großzügig mit Spielsand bedeckt. Im Falle eines Feuers wird der Ventilator abgeschaltet und das Feuer brennt nach oben. Die Frischhaltefolie schmilzt schon bei sehr geringen Temperaturen und der herabrieselnde Sand löscht das Feuer. Trotz Brandgefahr wird die Thermobox vollständig aus Holz gefertigt, da sich Holz einfach bearbeiten lässt. Ein Bild des Versuchsaufbaus befindet sich im Anhang (Anhang1). 27 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung 4.1.2 Entwicklung der Temperaturregelung Zur Kühlung wird der SDB 250L Lüfter der Firma CasaFan verwendet, der über ein Aluminiumrohr an die Bodenplatte der Thermobox angeschlossen wird. Der Ventilator ist in einem doppelwandigen Stahlgehäuse untergebracht, welches mit schalldämmenden Materialien ausgekleidet ist, um für einen geringen Geräuschpegel zu sorgen. Am Ventilator ist druckseitig ebenfalls ein Aluminiumrohr angebracht, welches die Abluft aus dem Container an die Umgebung abgibt. Der Lüfter hat eine Leistung von einer statischen Druckerhöhung von Volumenstrom von über W und erreicht bei Pa (entspricht dem Betrieb ohne Last) einen 3 m /h [17]. Für die im Rahmen der Bachelorarbeit verwendeten C-Raten und Temperaturen reicht die Leistung des Lüfters aus. Höhere C-Raten erfordern jedoch eine bessere Kühlleistung, da sich die Batterie gegen Ende des Ladevorgangs stark erwärmt und diese Wärmemenge mit der oben beschriebenen Leistung nicht mehr ausreichend abgeführt werden kann. Die Frequenz des Lüfters wird über eine Phasenanschnitt-Steuerung geregelt. Über den Prüfstand wird ein Steuersignal von ( ) mA auf die Phasenanschnitt-Steuerung gelegt, welche die Spannungspeaks der Eingangsspannung entsprechend moduliert. Durch die unterschiedlich hohen Drehzahlen des Lüfters wird eine unterschiedlich hohe Kühlleistung erreicht. Die Regelung der Temperatur erfolgt über eine schrittweise Erhöhung der Frequenz bei größer werdenden Temperaturen. Für eine Soll-Temperatur von °C haben sich folgende Schritte als geeignet erwiesen: 0% der Leistung, d.h. eine Frequenz von 25% der Leistung, d.h. eine Frequenz von 50% der Leistung, d.h. eine Frequenz von Hz bei °C 75% der Leistung, d.h. eine Frequenz von Hz bei °C und 100% der Leistung, d.h. eine Frequenz von Hz bei °C Hz bei Hz bei °C °C. Die Parameter hängen im Wesentlichen von der Temperatur im Prüfcontainer, welche in erster Linie durch die Umgebungstemperatur hervorgerufen wird, und der gefahrenen C-Rate ab. Ein PID Regler würde bei weniger trägen Systemen durchaus Sinn ergeben und sei deshalb im Folgenden kurz erwähnt. Über die Software des Prüfstands kann ein vorprogrammierter Regler ausgewählt werden. Beim Konfigurieren des Reglers ist darauf zu achten, dass Ist- und Sollwert des Reglers vertauscht werden müssen (s. Abbildung 10), da diese Art von Temperaturregelung nur kühlen kann. Bei Ansteuerung eines Heizelements würde das Problem nicht auftreten. 28 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung Abbildung 10: Vertauschte Parameter beim Einstellen des PID Reglers Die Verstärkung , die Nachstellzeit und die Vorhaltezeit der Regelstrecke werden mit Hilfe der Schwingungsmethode ermittelt. Dabei werden die Verstärkung Differenzier-Beiwert zunächst Null gesetzt. Die Verstärkung und der wird solange erhöht, bis das System seine Stabilitätsgrenze erreicht und anfängt periodische Dauerschwingungen zu vollführen. Dieser Wert für heißt dann . Mit der Periodendauer dieser Schwingung können die anderen Parameter mit Hilfe von Tabelle 5 gefunden werden. Regler P --- --- PI --- PID Tabelle 5: Regelparameter für Optimierung mit der Schwingungsmethode [18] Der Zusammenhang von mit sowie mit und ist folgender Formel zu entnehmen: (14) Anfangs wurde die Temperaturregelung mit dem PID Regler noch verfolgt. Da sich jedoch das System als extrem träge erwiesen hat und sich die Optimierung der Regelparameter als problematisch herausstellte, wurde dieses Konzept verworfen und das oben beschriebene verfolgt. 29 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung 4.2 Beschreibung des Prüfprogramms Dieses Kapitel, sowie das Folgende beschäftigen sich mit der Beschreibung (Kapitel 4.2) und der Implementierung (Kapitel 4.3) der Prüfprogramme. In diesem Kapitel wird ausschließlich auf die Funktion der Programme und deren wissenschaftlichen Nutzen eingegangen, während im folgenden Kapitel beschrieben wird, wie die Implementierung dieser Programme gelingt. Das Original Prüfprogramm, auf welchem die Tests basieren, wird von der „EUCAR Traction Battery Working Group“ bereitgestellt. Die EUCAR-Gruppe ist ein Zusammenschluss verschiedener europäischer Automobilhersteller und Testinstitute, die sich auf die Entwicklung von Testprozeduren für Traktionsbatterien spezialisiert haben, die für Hybridund Elektrostraßenfahrzeuge eingesetzt werden. Die Prozeduren wurden im Rahmen eines europäischen Forschungsprogramms entwickelt, welches zum Teil im Auftrag europäischer Gemeinden gegründet wurde. Mit der Prozedur Energiespeichersystemen wie Batterien und Supercaps 10 sollen Bezugsdaten von in Abhängigkeit des Speichertyps und der Testeinrichtung gewonnen werden. Das Programm erlaubt einen einfachen und fairen Vergleich der gemessenen Daten bei unterschiedlichen Teststandorten. [19] Im Rahmen dieser Bachelorarbeit wird die EUCAR-Testprozedur jedoch in vereinfachter Form verwendet, da das Originalprogramm weit über die Aufgabenstellung hinaus ragt. Die hier verwendete Testprozedur beinhaltet folgende Programme: 1. Formierung 2. Initialisierung 3. Detaillierte Kapazitätsmessung 4. Selbstentladung 5. Zyklenfestigkeit gesamt Den zentralen Ablauf der Prozedur stellt der Vollzyklus dar. 10 Kondensatoren mit hoher Kapazität 30 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung Vollzyklus Das Programm Vollzyklus besteht aus einer kompletten Entladung gefolgt von einer kompletten Ladung der Batterie. Abbildung 11: Flussdiagramm des Programms "Vollzyklus" – Entladeströme sind im Allgemeinen negativ, Ladeströme positiv Direkt nach dem Entladen, bzw. Laden ist es notwendig den Ablauf für eine bestimmte Zeit zu pausieren. Da sich die einzelnen Batteriemodule im Ladezustand immer geringfügig voneinander unterscheiden, wird der Lade- bzw. Entladezustand nicht bei allen Zellen gleichzeitig erreicht. Dies führt zum Auseinanderdriften der Modulspannungen und zu einer unterschiedlich starken Erwärmung der Zellen. Ein großes Moduldelta führt unteranderem dazu, dass die Entladeschlussspannung, bzw. die maximale Ladespannung der Batterie früher erreicht wird und die Batterie nicht vollständig entladen, bzw. geladen wird. In der Pause können der Spannungsunterschied sowie die Temperaturdifferenz wieder etwas abklingen. Die Länge der Pause ist allein durch den Spannungsverlauf bestimmt. In einem Zeitfenster von je min wird der letzte Spannungswert mit dem am Anfang des Zeitfensters gemessenen Spannungswert verglichen. Falls sich die Spannung in diesem Zeitraum nicht stabilisiert hat, werden min gewartet und erneut die beiden Spannungen verglichen. Falls die Stabilisierung nach einer Stunde immer noch nicht gelingt, wird fortgeschalten. Nach der Pause werden die Zähler für die gesamten im Versuch geladenen und entladenen Ampere- und Wattstunden Null gesetzt. Da immer mehr Ampere- bzw. Wattstunden geladen werden können, als entladen, würden sonst die beiden Zähler immer größere Werte annehmen. Grund hierfür ist der Wirkungsgrad der bei realen Batterien immer ist. Durch Gasung und Selbstentladung entstehen Ladungsverluste, welche zur Folge haben, dass die Kapazität nach einem Vollzyklus nie wieder auf Ah sinkt [4]. Die 31 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung entladenen und geladenen Amperestunden, bzw. Wattstunden sind außerdem im Hinblick auf Temperatur und C-Rate von Interesse. Bei hohen Temperaturen, sowie hohen C-Raten kann weniger Kapazität und Energie entnommen werden. In 4.2.5 Zyklenfestigkeit gesamt (S. 35) ist ein Programm zur Bestimmung der Lebensdauer der Batterie beschrieben. Hier sind die entladenen und geladenen Amperestunden der im Programm enthaltenen Vollzyklen von großem Interesse. Darüber hinaus ist die im letzten Vollzyklus entladene Kapazität für die Bestimmung des SOH und SOC interessant. Nach dem Nullsetzen der beiden Variablen folgt die Ladeperiode. Dabei sollte die maximale Ladespannung der Batterie nicht überschritten werden. Entladen und geladen werden NiMH-Batterien mit Konstant-Strom. Die Entlademethode Konstant-Strom ist bei allen Batteriearten üblich, da die Last (z.B. das Elektrostraßenfahrzeug) einen konstanten Strom benötigt. Beim Laden kann sich die Methode von Batterieart zu Batterieart jedoch unterscheiden. Während des Versuchs werden Amperestunden, Wattstunden und die Zeit, die für den jeweiligen Vorgang benötigt wird geloggt. Die Entlade- und Ladezeit hängt im Wesentlichen von Temperatur und C-Rate ab. Hohe Temperaturen haben allerdings zur Folge, dass die Nebenreaktionen der Batterie schneller ablaufen und die entnehmbare Kapazität dadurch sinkt. Bei einer C-Rate von 1C dauert ein Entlade- bzw. Ladevorgang bei Normaltemperatur laut Definition der C-Rate (s. 2.4.4 C-Rate (S. 18)) exakt eine Stunde. Damit ist für einen kompletten Durchgang dieses Programms bei 1C mit einer Dauer von zwei Stunden und min zu rechnen, wenn eine Pausenlänge von je min angenommen wird. 4.2.1 Formierung Vor Beginn des Prüfprogramms, sollten neue Batterien einigen Vollzyklen unterzogen werden, um eine angemessene Stabilisation der Batteriechemie zu erreichen. Da die NiMHBatterie des Prius II bereits vom Hersteller formiert wurde, wird hier nur zwecks der Vollständigkeit auf diese Prozedur eingegangen. Die Implementierung in PATools, sowie die Auswertung sind hier nicht aufgeführt. Bei einer C-Rate von C/2 werden etwa drei bis fünf Zyklen gefahren und die Entladekapazitäten erfasst. Da sich die Elektrochemie bei neuen Zellen vorerst noch einstellen muss, steigen anfangs die gemessenen Entladekapazitäten. Als formiert gelten die Zellen, wenn die Entladekapazität des aktuellen Zyklus im Vergleich zum Vorherigen um 32 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung weniger als 3% abweicht. Wird diese Bedingung nach fünf Zyklen nicht erreicht sollten die betroffenen Zellen ausgetauscht werden. [19] 4.2.2 Initialisierung Da manche Berechnungen im Rahmen des Prüfprogramms ohne vorherige Initialisierung der Variablen nicht möglich sind, ist es notwendig, diesen Variablen zu Beginn der Prozedur einen entsprechenden Wert zuzuweisen. Unter anderem kann es zu einem Programmabbruch führen, wenn beispielsweise Lade- und Entladeströme vor einem Vollzyklus nicht definiert sind. Durch die Definition der Variablen ist es außerdem möglich eine individuelle Parametrierung des Prüfprogramms vorzunehmen. Wird beispielsweise eine Batterie mit einer anderen Nennkapazität verwendet, ändern sich die Parameter für die verschiedenen C-Raten. Im Programm Initialisierung können dann die Ströme speziell auf den verwendeten Prüfling abgestimmt werden. Das Rücksetzen der im Programm verwendeten Zähler, wird ebenfalls in dieser Ablauftabelle vorgenommen. Aufgerufen wird die Initialisierung vor Beginn des Prüfprogramms. Auch wenn nur einzelne Ausschnitte des Prüfprogramms gefahren werden, ist eine Initialisierung vorab notwendig. 4.2.3 Detaillierte Kapazitätsmessung Das Programm detaillierte Kapazitätsmessung dient dem Bestimmen der Entladekapazitäten, sowie der entnommenen Energien bei unterschiedlich hohen C-Raten. Je höher die C-Rate, desto niedriger ist der Verlauf der Entladespannung und letzten Endes die entnehmbare Kapazität und Energie. Da diese Größen ebenfalls von der gefahrenen Temperatur abhängen, werden die Tests bei nur einer Temperatur gefahren um ein temperaturneutrales Ergebnis zu erhalten. 33 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung Abbildung 12: Flussdiagramm des Programms "detaillierte Kapazitätsmessung" – vor jedem Vollzyklus mit variabler C-Rate wird ein Vollzyklus bei 1C gefahren Um die in 4.1.2 Entwicklung der Temperaturregelung (S. 27) beschriebene Temperaturregelung nicht laufend neu parametrieren zu müssen, wird hier auch das Prüfprogramm detaillierte Kapazitätsmessung mit einer Temperatur von °C gefahren. Dabei sollten die Tests jedoch auf der Temperatur basieren, die beim Betrieb der Batterie auch dominiert. Gefahren werden drei Zyklen bei einer C-Rate von 0,5C, 1C und 3C. Vor diesen Zyklen wird jedoch je ein Vollzyklus mit 1C gefahren um stets die gleichen Anfangsbedingungen zur Verfügung zu stellen. Die Reihenfolge der C-Raten hat keinen Einfluss auf das Ergebnis. Bei Normaltemperatur dauert dieser Programmablauf laut Definition der C-Rate 16 Stunden und min. Davon acht Stunden für die drei Vollzyklen bei 1C und acht Stunden und min für die Vollzyklen bei den jeweiligen C-Raten. Die Ergebnisse dieser Prozedur sind für Traktionsbatterien, welche in Hybrid- und Elektrostraßenfahrzeugen verwendet werden von großer Bedeutung. Schnelle Ladezeiten sind vielleicht für den Anwender von Vorteil, senken aber die entnehmbare Kapazität und Energiemenge. Dagegen haben Traktionsbatterien, welche mit niedrigen Strömen geladen werden, größere Reichweiten und eine höhere Leistung. Der Amperestundenwirkungsgrad (Definition s. 5.1 Vollzyklus (S. 55)) steigt zwar mit der C-Rate, jedoch kann bei hohen Strömen auch weniger geladen werden. 34 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung 4.2.4 Selbstentladung Die Selbstentladung beschreibt den irreversiblen Kapazitätsverlust bei Lagerung der Zellen und tritt grundsätzlich bei allen Batteriearten auf. Je höher die Temperatur und je länger die Lagerungszeit, desto größer der Kapazitätsverlust. Außerdem hängt die Selbstentladung vom Ladezustand ab, bei dem die Zellen gelagert werden. Um die im Alltag verwendeten Zellen zu schonen, wird der Ladevorgang bereits bei einem SOC von etwa 70% abgebrochen, was bedeutet, dass diese Batterien bei diesem SOC als vollständig geladen gelten. Um ein aussagekräftigeres Ergebnis zu erhalten, müsste die Selbstentladung bei verschiedenen Ladezustanden untersucht werden. Da jedoch die hier vorgesehene Zeit dies nicht zulässt, wird die Prüflingsbatterie ausgehend vom Volladezustand auf jeweils 70% SOC entladen und für eine bestimmte Zeit am offenen Stromkreis belassen. Dieser Ladezustand wird im Übrigen auch oft bei anderen Tests als Referenz verwendet. Abbildung 13: Flussdiagramm des Programms "Selbstentladung" – es folgen die Lagerungszeiten 1 Tag, 2 Tage und 5 Tage Gemessen wird die Entladekapazität Abbildung 13), die Entladekapazität im Vollzyklus zu Beginn des Programms (s. bei Entladung auf 70% SOC und die Entladekapazität der kompletten Entladung nach der jeweiligen Lagerungszeit. Die Selbstentladung berechnet sich aus | werden folgende Abstufungen gewählt: 1 Stunde 6 Stunden 1 Tag 2 Tage und 5 Tage | | | | |. Für die jeweiligen Lagerungszeiten 35 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung Mit Hilfe dieser Standzeiten kann der physikalische Effekt der Selbstentladung bei den meisten Batterietypen gut veranschaulicht werden, ohne bei den Messungen viel Zeit einbüßen zu müssen. Da die Selbstentladung jedoch nicht allein von der Lagerungszeit, sondern auch von der Temperatur abhängt, wird die Testprozedur bei drei verschiedenen Temperaturen durchlaufen. Diese sind °C, °C und °C. Da mit Temperaturen kleiner °C und höher °C im Normalbetrieb nicht zu rechnen ist, ist diese Temperaturspanne also ausreichend, um verwendbare Ergebnisse zu erhalten. Aufgrund der Länge des Programms (allein neun Tage an Pausenzeit) werden nur Messpunkte bei drei verschiedenen Temperaturen aufgenommen. Eine beliebig genauere Auflösung ist jedoch auch nur bedingt möglich, da die Alterung der Zellen sonst das Messergebnis verfälschen könnte. Relevant ist die Selbstentladung im Bereich der Elektromobilität beispielsweise in Hinsicht auf das Parken des Fahrzeugs. Wird das Fahrzeug in der Sonne abgestellt, haben die hohen Temperaturen zur Folge, dass die Selbstentladung der Traktionsbatterie stark zunimmt. Bei ausreichend langer Standzeit und genügend hoher Temperatur könnte die Batterie bei der Rückkehr zum Fahrzeug bereits entladen sein. Außerdem sollte ein Elektrostraßenfahrzeug erst unmittelbar vor Gebrauch geladen werden. Macht ein Fahrzeug bereits mittags von der Ladeinfrastruktur gebrauch, obwohl es erst am nächsten Morgen gebraucht wird, verliert die Batterie in dieser Zeit an Kapazität. Dies ist im Wesentlichen der Grund weshalb Traktionsbatterien entladen gelagert- und erst kurz vor dem Gebrauch geladen werden sollten. 4.2.5 Zyklenfestigkeit gesamt Zur Bestimmung der Lebensdauer einer Traktionsbatterie ist neben der Selbstentladung die Alterung durch Zyklisieren für die Elektromobilität ebenfalls von großer Bedeutung. Wie schnell eine Batterie im Betrieb altert hängt im Wesentlichen von der Temperatur, der CRate und der Entladetiefe ab. Da in diesem Prüfprogramm ausschließlich Vollzyklen gefahren werden, bei denen die Batterie bis 0% SOC entladen und bis 100% SOC geladen wird, entfällt hier der Einfluss der Entladetiefe. Allgemein gilt jedoch, je tiefer eine Batterie entladen und je voller sie geladen wird, desto schneller altert sie. Aus diesem Grund verfügen Batterieladegeräte über eine spezielle Steuerung des Ladevorgangs. Die Alterung wird hier also alleine in Abhängigkeit der Temperatur und der C-Rate untersucht. Die ausschlaggebende Größe zur Bestimmung der Alterung ist der „State Of Health“ oder kurz SOH, welcher in 2.4.6 SOH (S. 19) beschrieben ist und das Verhältnis der maximalen 36 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung entladenen Kapazität des letzten Vollzyklus zur Nennkapazität angibt. Je weniger also entladen werden kann, desto niedriger der SOH. Abbildung 14: Flussdiagramm des Programms „Zyklenfestigkeit“ – In diesem Programm werden die beiden Unterprogramme „Zyklenfestigkeit pro Temperatur“ und „Zyklenfestigkeit pro Stromhöhe“ aufgerufen Das Programm Zyklenfestigkeit gesamt, welches sich aus den beiden Unterprogrammen Zyklenfestigkeit pro Temperatur und Zyklenfestigkeit pro Stromhöhe zusammensetzt Abbildung 14) wird für drei verschiedene Temperaturen ( °C, °C, und (s. °C) und drei verschiedene C-Raten (0,5C, 1C und 3C) durchlaufen. Im Allgemeinen gilt: je höher Temperatur und C-Rate desto schneller altert die Batterie. Nach dem Programmteil Zyklenfestigkeit pro Temperatur erfolgt eine Messung des Innenwiderstands, um auf die Alterung der Batterie schließen zu können. Um genauere Ergebnisse zu erhalten wird der gesamte Programmteil Zyklenfestigkeit gesamt (s. Abbildung 14 links) drei Mal durchlaufen und der arithmetische Mittelwert der Ergebnisse berechnet. 37 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung 4.2.5.1 Zyklenfestigkeit pro Temperatur Im Programm Zyklenfestigkeit pro Temperatur wird die Einstellung der jeweiligen C-Rate vorgenommen und das Programm Zyklenfestigkeit pro Stromhöhe aufgerufen. Um die Ladeund Entladekapazitäten nach dem Zyklisieren qualitativ beurteilen zu können, wird nach diesem Programmteil eine einfache Kapazitätsmessung gefahren, bei der die geladenen und entladenen Kapazitäten bei einem Referenzstrom von 1C und einer Referenztemperatur von °C gemessen werden. Nach den ersten beiden Kapazitätsmessungen wird die Batterie, welche sich durch den Vollzyklus erwärmt hat, wieder auf °C temperiert. Bei der letzten C- Rate entfällt jedoch das anschließende Temperieren. 4.2.5.2 Zyklenfestigkeit pro Stromhöhe In diesem Programmabschnitt wird die Batterie bei der jeweiligen C-Rate und Temperatur so lange zyklisiert, bis sie um 1,5% gealtert ist. Zu Beginn wird das Unterprogramm SOH Start aufgerufen, welches aus drei Vollzyklen besteht und den Mittelwert der geladenen Amperestunden berechnet. Anschließend werden drei weitere Vollzyklen gefahren und das Unterprogramm SOH Ende aufgerufen. Dieses Programm berechnet kontinuierlich den Mittelwert der drei letzten Ladekapazitäten. Nun werden die drei ersten Ladekapazitäten mit den drei letzten verglichen. Sind die Ladekapazitäten des Unterprogramms SOH Ende um 1,5% kleiner als die drei ersten, ist die Alterungsbedingung erfüllt. Ist dies nicht der Fall wird ein weiterer Vollzyklus gefahren und die Alterungsbedingung erneut überprüft. Dabei werden jedoch immer die drei letzten Ladekapazitäten mit den drei ersten verglichen. Um eine Alterung festzustellen, müssen also mindestens sechs Zyklen gefahren werden. Wie viele Zyklen bis zum Erreichen der Fortschaltbedingung nötig sind, ist jedoch von vielen Batteriekenngrößen sowie der Vorgeschichte der Batterie abhängig und kann nicht vorhergesagt werden. Nach dem Zyklisieren wird das Unterprogramm Sprungzyklus aufgerufen. 4.2.5.3 Sprungzyklus Durchgeführt wird der Sprungzyklus, um die Verläufe der Leerlaufspannungen11 während des Ladens und Entladens zu ermitteln. Die Leerlaufspannung ist nach dem Entladen deutlich niedriger, als nach dem Laden. Dies ist auch nach längeren Lagerungszeiten der Fall und ist auf die positive Elektrode zurückzuführen [20]. Diese hysterese Kurve ist zum Parametrieren von Ersatzschaltbildern von Batterien notwendig und wird für den weiteren Projektverlauf im Rahmen einer Simulation gebraucht. Um auf die Leerlaufspannungskurven schließen zu 11 in der Fachliteratur wird auch häufig der Begriff „Ruhespannung“ oder „OCV“ (Open Circuit Voltage) verwendet 38 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung können, werden Schritt für Schritt jeweils 10% der Nennkapazität der Batterie entladen und anschließend wieder geladen. Nach einem Entlade- sowie Ladevorgang wird der Ablauf für eine bestimmte Zeit pausiert. Dabei wird dieselbe Pause verwendet, die beim Vollzyklus Anwendung findet. In der Pause nach dem Entladevorgang steigt die Spannung etwas an und stabilisiert sich schließlich (s. Abbildung 15). Abbildung 15: Schemazeichnung der Spannungsverläufe im Programm "Sprungzyklus" während des Entladens Der Punkt, an dem die Spannung genügend stabil ist, kann zur Messung der Leerlaufspannung herangezogen werden. Nach Erreichen der Leerlaufspannung wird die Batterie wieder um Ah (entspricht 10% der Nennkapazität) entladen. Es ergibt sich in etwa ein Spannungsverlauf gemäß Abbildung 15 (blau dargestellt). Insgesamt wird die Batterie in zehn Schritten entladen und wieder geladen. Bei einer Batterie, die bereits etwas gealtert ist und nicht mehr die volle Nennkapazität zur Verfügung stellt, fallen die letzten Entladeschritte kapazitätsmäßig geringer aus. Diese Messpunkte können zur Ermittlung der Leerlaufspannungskurve nicht verwendet werden, da die Spannung die Entladespannung nur bei genügend großen Entladeschritten erreicht. Um die Leerlaufspannungskurve während des Ladevorgangs zu ermitteln, wird die Batterie nach Erreichen des Entladezustands von 100% DOD wieder in zehn Schritten geladen. 39 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung 4.2.5.4 Ri-Messung Da der Innenwiderstand einer Batterie mit zunehmendem Alter steigt, wird dieses Programm zur Bestimmung des Alterungsprozesses verwendet. Aus diesem Grund erfolgt nach jedem Programmdurchlauf Zyklenfestigkeit pro Temperatur eine Messung des Innenwiderstands. Da dieser Programmablauf nicht vereinfacht werden kann, wird er eins zu eins von der EUCAR-Testprozedur übernommen. Im Test werden acht verschiedene Innenwiderstände, Leerlaufspannungen und vier verschiedene Spitzenleistungen in Abhängigkeit des Ladezustands der Batterie gemessen. Zunächst wird ein Vollzyklus bei Raumtemperatur gefahren. Danach wird die Batterie auf diejenige Temperatur temperiert, die im Programm zuvor definiert wurde und nochmals ein Vollzyklus gefahren. Nach einer Pause, von maximal einer Stunde, welche zur Messung der Leerlaufspannung benötigt wird, folgen die Stromimpulse (s. Abbildung 16). Innerhalb einer Stromimpulsabfolge, erfolgt eine Entladung der Batterie um 10% der Nennkapazität im Vergleich zu Beginn der Abfolge. Ausgehend von einem SOC von 100% erfolgt also bei jeder Stromimpulsabfolge eine Entladung um jeweils 10% SOC. Die Abfolge wird solange wiederholt, bis die kleinste Modulspannung den Wert von V unterschreitet. Nachdem die Batterie durch die Stromimpulse soweit entladen ist, wird sie mit 1C wieder auf 100% SOC geladen. Die Leerlaufspannungen werden am Ende der Pause, bzw. zu Beginn einer jeden Stromimpulsabfolge gemessen. Dabei wird dieselbe Pause verwendet, von der bereits im Vollzyklus Gebrauch gemacht wurde. Dadurch, dass die Batterie in jedem Schritt um 10% der Nennkapazität entladen wird, können also maximal zehn Leerlaufspannungen bei unterschiedlichen SOC Werten gemessen werden. [19] Während der Stromimpulse werden 13 verschiedene Spannungen gemessen, die zur Berechnung der acht verschiedenen Innenwiderstände benötigt werden. Die Stellen, an denen die Spannungswerte aufgenommen werden, sind in Abbildung 16 durch schwarze Pfeile gekennzeichnet. Dabei bedeuten die beiden Pfeile am Ende des ersten Stromimpulses beispielsweise, dass die Spannung kurz vor- und die Spannung Beendigung des Stromimpulses gemessen werden. kurz nach 40 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung Abbildung 16: Schemazeichnung einer kompletten Stromimpulsabfolge im Programm "Ri Messung" Der erste Impuls ist ein s langer Entladestromimpuls mit 1C. Nach einer Pause von s folgt ein Ladestromimpuls gleicher C-Rate und Dauer. Da die beiden Stromimpulse von gleicher Dauer sind, wird im zweiten Impuls genauso viel Kapazität geladen wie im ersten Impuls entladen wurde. Nach einer weiteren dem Strom 12 und der Dauer von Batteriehersteller, erlaubte Strom und darf s langen Pause wird ein Stromimpuls mit s gefahren. Dieser ist der höchste, vom A nicht überschreiten. Dabei darf die Entladeschlussspannung nicht unterschritten werden. Nach einer weiteren s langen Pause wird die Batterie solange mit 0,5C entladen, bis 10% der Nennkapazität im Vergleich zu Beginn der Stromimpulsfolge entladen sind. Die Dauer dieses Stromimpulses hängt in diesem Fall von der Nennkapazität der Batterie ab. Nach weiteren 13 s folgt ein s langer Stromimpuls. Der Ladestrom für diesen Stromimpuls ist der höchste, für diese Zeitspanne, erlaubte Strom mit einer oberen Begrenzung von A. Hierbei darf die maximale Ladespannung nicht überschritten werden. Ein Entladeimpuls mit 0,5C folgt nach einer letzten s langen Pause, bei dem so viel Kapazität entladen wird, wie zuvor beim Stromimpuls geladen wurde. Abschließend folgt die Pause zur Bestimmung der Leerlaufspannung bei 90% SOC. [19] Bei der Stromimpulsabfolge werden aufgrund des ersten Entladestromimpulses mit 0,5C jeweils 10% der Nennkapazität entladen. Der Verlauf der Kapazität ähnelt deshalb stark dem ersten Teil des Sprungzyklus. 12 13 engl.: High Discharge Current = hoher Entladestrom engl.: High Charge Current = hoher Ladestrom 41 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung Während den beiden Hochstromimpulsen mit den Strömen und werden vier verschiedene Spitzenleistungen bestimmt. [19] High Current Discharge Power, die mittlere Entladeleistung während des IHDC Stromimpulses High Current Discharge End Power, die Entladeleistung am Ende des IHDC Stromimpulses High Current Charge Power, die mittlere Ladeleistung während des IHCC Stromimpulses High Current Charge End Power, die Ladeleistung am Ende des IHCC Stromimpulses. Im Bereich der Elektromobilität wird der Innenwiderstand häufig zur Bestimmung des Ladezustands verwendet, da er neben der Alterung auch eine charakteristische Größe für den SOC darstellt. 42 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung 4.3 Implementierung in PAtools Die in 4.2 Beschreibung des Prüfprogramms (S. 29) beschriebenen Programme werden im Wesentlichen mithilfe von Ablauftabellen in der Prüfstands- Software PAtools implementiert. In Ablauftabellen können Anweisungen eingetragen werden, die dann Zeile für Zeile abgearbeitet werden. Dabei ist es auch möglich andere Ablauftabellen oder PAbasic Programme zu integrieren. In folgendem Abschnitt werden noch weitere Programme beschrieben, die für die Überwachung und Berechnung verschiedener Größen zuständig sind und neben den Ablauftabellen zur Vollständigkeit des oben beschriebenen Prüfprogramms beitragen. Allgemeine Programme Die Überwachung des Moduldeltas, welches in 4.1 Vorbereitung des Prüflings (S. 25) beschrieben ist, erfolgt auf die Obergrenze von V, was durchschnittlich V/Zelle an Spannungsunterschied entspricht, da jeder Spannungssensor zwei Module á sechs Zellen überwacht. Da das Moduldelta gegen Ende des Entladevorgangs rasch ansteigt, sollte die Überwachung mindestens jede Sekunde durchgeführt werden. Wird das Moduldelta von V überschritten erfolgt der sofortige Abbruch des Versuchs mit Ausgabe einer Meldung im Meldungsfenster des PAcontrollers. Die Berechnung der kleinsten- und der größten Modulspannung, sowie des Moduldeltas wird in einem PAbasic Programm realisiert. Durch IF Schleifen werden die einzelnen Spannungen miteinander verglichen und der kleinste und größte Wert ermittelt. Am Ende des Programms wird die Differenz aus dem Maximum und dem Minimum, das Moduldelta berechnet. Die Batterietemperatur wird ebenfalls überwacht. Hierbei empfiehlt sich eine Obergrenze von °C, da diese Temperatur noch genügend Spielraum für die Versuche bei Temperaturen über °C zulässt. °C sind korrosionsfördernd und schaden dem Separator. Außerdem kann bei hohen Temperaturen und Druckzuständen Wasserstoff aus der Batterie austreten. Im Allgemeinen ist das Batteriegehäuse relativ gut Isoliert, Wasserstoff kann jedoch aufgrund seiner minimalen Molekülgröße leicht hindurchdiffundieren. Es empfiehlt sich ebenfalls eine Überwachung jede Sekunde da die Temperatur gegen Ende des Ladevorgangs stark ansteigt. Bei Überschreitung des Grenzwertes wird, wie bei der Überwachung des Moduldeltas, der Versuch gestoppt und eine Meldung ausgegeben. [20] Um dem Anwender die Bedienung im PAcontroller komfortabler zu gestalten, werden zu Beginn eines jeden Programms, sowie an markanten Stellen Meldungen über das Meldungsfenster im PAcontroller ausgegeben. Auf die Implementierung des 43 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung Meldungssystems zu Beginn einer Ablauftabelle wird im Folgenden nicht mehr explizit eingegangen. Der Meldungstext ist im PAconfigurator als Wert einer Variablen zugeordnet und kann individuell auf das jeweilige Prüfprogramm angepasst werden. Beim Ausführen eines PAbasic Programms wird eine entsprechende Meldung ausgegeben, dessen Inhalt zuvor über eine Meldungsnummer festgelegt wird. Die Temperaturregelung, welche in 4.1.2 Entwicklung der Temperaturregelung (S. 27) beschrieben ist, wird mittels IF Schleifen in eine Berechnung integriert. Der Regelausgang mit ( ) Hz ist dabei die zu berechnende Größe, welche je nach Ist-Temperatur unterschiedliche Werte annimmt. Die hier verwendeten Lade- und Entladeströme sind im Vergleich zur Leistung des Prüfstands relativ gering. Da ein leichtes Rauschen im Stromverlauf zu erkennen ist, wird zusätzlich in einer Variablen der Mittelwert über einen Zeitraum von zehn Sekunden jede Sekunde berechnet und im Grafikfenster des PAcontrollers angezeigt. Für schnellere Änderungen des Stroms muss die Mittelwertberechnung entsprechend angepasst werden. Für die Tests ist diese Parametrierung jedoch vollkommen ausreichend. Die folgenden Programme zählen zum eigentlichen Prüfprogramm und werden allesamt über Ablauftabellen implementiert. 4.3.1 Vollzyklus Der Vollzyklus setzt sich aus einer Entlade- und einer Ladeperiode zusammen und fungiert als Grundlage für die folgenden Programme. Die ersten beiden Einträge der Ablauftabelle (s. Abbildung 17) erzeugen die Meldung „Starte mit Vollzyklus“ im Meldungsfenster. Um festzustellen, wie viel Kapazität und Energie beim Entladevorgang entladen wird, werden die beiden Zählvariablen und zu Beginn des Entladevorgangs Null gesetzt und anschließend ausgewertet. Abbildung 17: Ausschnitt aus der Ablauftabelle "Vollzyklus" 44 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung Der Eintrag in Zeile sechs setzt einen Timer zurück, welcher in der nächsten Zeile durch setzen der Variablen auf den Wert zu zählen beginnt. Der Timer ist als zu berechnende Größe definiert, welche jede Sekunde berechnet und kontinuierlich um eins erweitert wird. Das Entladeverfahren Konstant-Strom kann im Pull-down Menü in Spalte fünf ausgewählt werden. Der Entladestrom wird über eine Variable (hier ) im Programm zuvor definiert. In der neunten Spalte der Tabelle ist die dynamische Speicherbedingung eingetragen. Diese Ziffer bedeutet in diesem Fall, dass bei allen Spannungsänderung und allen V A Stromänderung ein Messwert aufgenommen wird. Beendet wird der Entladevorgang wenn die Fortschaltbedingung erfüllt (d.h. ) ist. Für den Entladevorgang wird fortgeschalten, wenn… der Entladevorgang mehr als die Entladeschlussspannung der Batterie von die kleinste Modulspannung den Wert von h dauert, V unterschritten wird, V unterschreitet. Dabei genügt es, wenn eine der drei Bedingungen erfüllt wird. Die erste Fortschaltbedingung wird dabei bei jedem Lade- bzw. Entladevorgang implementiert und dient der Sicherheit, da ein Vorgang aufgrund der kleinsten verwendeten C-Rate von 0,5C nur maximal h dauern kann. Definiert werden die Fortschaltbedingungen als zu berechnende Größen, die durch IF Schleifen entweder den Wert (Fortschaltbedingung nicht erfüllt) oder einen anderen Wert > 0 (Fortschaltbedingung erfüllt) haben können. Die gesamte Ablauftabelle Vollzyklus sowie die Fortschaltbedingung für den Entladevorgang ist dem Anhang (Anhang3) zu entnehmen. Nach dem Entladen wird der Timer ausgewertet und dessen Wert in der Variablen abgespeichert (s. Abbildung 17). Um den Zähler zu stoppen, wird die Variable wieder zurückgesetzt. Nach dem Entladevorgang folgt eine Pause zur Spannungsstabilisierung. Da die für die Pause benötigte Zeit ebenfalls von Interesse ist, wird zu Beginn der Pause, analog zum Entladevorgang, ein Zähler gestartet und nach Beendigung der Pause ausgewertet. Das Programm Stabilisierungspause wird aufgrund seiner Länge in einer eigenen Ablauftabelle implementiert, um die Übersichtlichkeit zu bewahren. Zu Beginn des Programms wird ein Spannungswert aufgenommen und s gewartet. Nach dieser Zeit wird erneut ein Spannungswert abgespeichert. Diese Prozedur wird solange wiederholt bis insgesamt fünf Spannungswerte gemessen sind. Anschließend wird die 45 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung Differenz aus der letzten und ersten gemessenen Spannung berechnet. Weicht die letzte Spannung um weniger als 1% von der ersten Spannung ab, kann die Spannung als stabil angenommen werden und es wird mit der Ablauftabelle Vollzyklus fortgefahren. Die Überprüfung dieser Bedingung wird mittels IF Schleife umgesetzt, die Beendigung des Programms mit einer Sprunganweisung zum Ende der Ablauftabelle. Wird die Bedingung nicht erfüllt, werden weitere s gewartet und nun der letzte Messwert mit dem vor min verglichen. Falls die Stabilisierung der Spannung nach einer Stunde immer noch nicht gelingt wird fortgeschalten. Die minimale Länge der Pause beträgt also min. Am Ende der Ablauftabelle wird eine Meldung ausgegeben, um dem Benutzer einen besseren Überblick zu verschaffen. Nach dieser Pause folgt die Auswertung der beiden Zählvariablen und , indem deren Werte in einer separaten Variablen abgespeichert werden. Um festzustellen, wie viel Kapazität, bzw. Energie im gesamten Versuch bereits entladen ist, wird eine entsprechende Zählvariable durch den Betrag der entladenen Amperestunden, bzw. Wattstunden erweitert. Nach Berechnung dieser Größen erfolgt eine Speicherung in die Trenddatei. Da in den folgenden Programmen die Implementierung der Entlade- bzw. Ladevorgänge analog erfolgt, werden diese nicht mehr so intensiv behandelt. An dieser Stelle ist bekannt, dass die Batterie komplett entladen ist. Deshalb werden die beiden Zählvariablen und , welche die gesamte Kapazität, bzw. Energie seit Beginn des Versuchs repräsentieren, Null gesetzt. Vor allem das Rücksetzen der Variablen ist in der späteren Auswertung im Kurvenverlauf zu erkennen. Die Implementierung des anschließenden Ladevorgangs erfolgt analog zum Entladevorgang. Dabei werden die geladenen Ampere- und Wattstunden sowohl im Ladevorgang, als auch im gesamten Versuch gespeichert. Fortgeschalten wird für den Ladevorgang, wenn die maximale Ladespannung von V überschritten wird. Nach dem Ladevorgang erfolgt die oben beschriebene Pause zur Spannungsstabilisierung. In den letzten Zeilen der Ablauftabelle Vollzyklus erfolgt nochmals eine Speicherung in die Trenddatei und die Erhöhung des Zählers für die Anzahl der Zyklen um den Wert eins. Auf die Speicherung in die Trenddatei wird in den folgenden Programmen ebenfalls nicht mehr eingegangen. Sie dient ausschließlich dazu, um dem Benutzer die Auswertung übersichtlicher zu gestalten und erfolgt an geeigneten Stellen im Programm. 46 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung 4.3.2 Detaillierte Kapazitätsmessung Die Implementierung des Programms detaillierte Kapazitätsmessung gestaltet sich verhältnismäßig einfach, da es im Wesentlichen auf der Ablauftabelle Vollzyklus basiert. Bei drei unterschiedlichen C-Raten (0,5C, 1C und 3C) wird jeweils ein Vollzyklus bei °C gefahren. Zuvor wird jeweils ein Vollzyklus mit 1C vorangestellt, um stets die gleichen Ausgangsbedingungen zur Verfügung zu stellen. Das Einstellen der Raumtemperatur erfolgt in einer separaten Ablauftabelle, um die Übersicht im Programm zu bewahren. Zu Beginn der Ablauftabelle Temperieren erfolgt die Ausgabe einer Meldung und das anschließende Starten eines Timers, da die für das Temperieren benötigte Zeit von Interesse ist. Nach einer Pause von s wird der Quotient aus Soll- und Ist-Temperatur in einer dafür vorgesehenen Variablen berechnet. Die Soll-Temperatur muss dabei im Programm zuvor definiert werden, die Ist-Temperatur wird jede Sekunde gemessen. Mittels IF Schleifen wird nun abgefragt, ob der Quotient kleiner als und größer als ist. Ist dies der Fall weichen Soll- und Ist-Temperatur noch zu stark voneinander ab und es erfolgt eine Sprunganweisung zur Pause von s. Nach dieser Pause erfolgt erneut die Berechnung des Quotienten. Liegt der Wert nun innerhalb des Intervalls wird der zu Beginn der Ablauftabelle gestartete Zähler angehalten, dessen Wert in einer Variablen gespeichert und mit der Ablauftabelle detaillierte Kapazitätsmessung fortgefahren. Zur Übersichtlichkeit für den Anwender wird vor jedem Vollzyklus mit variabler C-Rate eine entsprechende Meldung ausgegeben. Nach Abarbeitung des Vollzyklus bei 3C ist das Programm beendet. 4.3.3 Selbstentladung Da die Selbstentladung in Abhängigkeit der Temperatur bestimmt werden soll, wird zunächst die Soll-Temperatur gesetzt und das oben beschriebene Programm Temperieren aufgerufen. Nach einstellen der ersten Temperatur wird zur Initialisierung des Programms ein Vollzyklus mit 1C gefahren. Dazu werden die Variablen für den Lade- und Entladestrom auf A (entspricht hier 1C) gesetzt und die Ablauftabelle Vollzyklus aufgerufen. Nach dem Vollzyklus ist die Batterie vollständig geladen. Um nun auf die Entladekapazität schließen zu können wird der Zähler für die Amperestunden Null gesetzt und die Batterie mit dem zuvor definierten Strom vollständig entladen. Als Fortschaltbedingung wird für den Entladevorgang diejenige verwendet, die in 4.3.1 Vollzyklus (S. 43) beschrieben ist. Nach dem Entladen erfolgt die oben beschriebene Pause zur Spannungsstabilisierung. Nach der Pause wird der Wert der Entladekapazität in der Variablen gespeichert, die zur Berechnung der Selbstentladung 47 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung notwendig ist. Anschließend folgt eine vollständige Ladung der Batterie mit der Fortschaltbedingung, wie sie beim Vollzyklus verwendet wird. Nach dem Ladevorgang wird wieder die Ablauftabelle Stabilisierungspause aufgerufen. Im folgendem Schritt soll die Batterie nun auf 70% SOC entladen werden. Dies kann folgendermaßen implementiert werden: Zu Beginn des Entladevorgangs wird die Zählvariable für die Amperestunden zurückgesetzt. In der nächsten Zeile werden durch die Rechenoperation Multiplikation, 30% der Variablen berechnet. Danach folgt der Entladevorgang der abgebrochen wird sobald… die Entladeschlussspannung der Batterie von die kleinste Modulspannung den Wert von der Absolut Wert der Variablen V unterschritten wird, V unterschreitet, größer wird als 30% von . Nach der Pause nach dem Entladevorgang werden die entladenen Amperestunden in der Variablen gespeichert. Danach folgt die erste Pause mit einer Dauer von einer Stunde. Um besser nachvollziehen zu können, an welcher Stelle sich das Programm befindet, wird an dieser Stelle eine Meldung ausgegeben. Während der Pause hat die Batterie durch Selbstentladung an Kapazität verloren. Um herauszufinden, wie groß der Kapazitätsverlust bei dieser Lagerungszeit ist, muss die Batterie ausgehend vom Lagerungszustand wieder auf 0% SOC Entladen werden. Die Messung der Entladekapazität erfolgt analog zu oben durch Rücksetzen der Variablen . Aus , und mit anschließender Speicherung des Wertes in die Variable kann nun die Selbstentladung für die erste Lagerungszeit berechnet werden. Danach wird die Batterie wieder vollständig geladen und anschließend durch die oben beschriebene Fortschaltbedingung wieder auf 70% SOC entladen. An dieser Stelle folgt die zweite Pause mit sechs Stunden Länge. Mit den restlichen Lagerungszeiten ein Tag und fünf Tage wird analog verfahren. Nachdem die Batterie nach der letzten Pause wieder vollständig entladen ist, erfolgt eine Ladung auf 100% SOC mit anschließender Pause zur Spannungsstabilisierung. 48 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung 4.3.4 Zyklenfestigkeit Das Programm Zyklenfestigkeit setzt sich aus den Unterprogrammen Zyklenfestigkeit pro Temperatur und Zyklenfestigkeit pro Stromhöhe zusammen, deren Implementierung im Folgenden beschrieben wird. Zu Beginn des Programms Zyklenfestigkeit wird die Batterie auf °C temperiert. Dies erfolgt durch Setzen der Soll-Temperatur und dem anschließendem Aufruf der Ablauftabelle Temperieren (s. 4.3.2 Detaillierte Kapazitätsmessung (S. 45)). Nach Einstellen der ersten Temperatur wird die Ablauftabelle Zyklenfestigkeit pro Temperatur aufgerufen. Danach erfolgt eine Messung des Innenwiderstands, die aufgrund ihrer Länge und Komplexität in eine separate Ablauftabelle integriert wird (s. 4.3.6 Ri-Messung (S. 51)). Der bis hier beschriebene Programmablauf wird nun noch für °C und °C implementiert. Um genauere Messwerte zu erhalten wird die komplette Ablauftabelle Zyklenfestigkeit insgesamt drei Mal wiederholt und anschließend der arithmetische Mittelwert gebildet. Umgesetzt ist diese Wiederholung mittels Zählvariable, die pro Durchlauf um den Wert erhöht wird. Zu Beginn eines jeden Durchlaufs wird mittels IF Schleife der Wert dieser Variablen abgefragt. Ist dieser Wert > 3 erfolgt ein Sprung zum Ende der Ablauftabelle. In der Ablauftabelle Zyklenfestigkeit pro Temperatur werden zunächst Lade- und Entladestrom gesetzt. Direkt danach folgt die Abarbeitung der Ablauftabelle Zyklenfestigkeit pro Stromhöhe. Ist diese Ablauftabelle beendet, erfolgt eine einfache Kapazitätsmessung, welche der Übersichtlichkeit halber in einer eigenen Ablauftabelle implementiert wird. Die einfache Kapazitätsmessung besteht aus einem Vollzyklus mit 1C bei °C. Zunächst erfolgt also das Setzen der Soll-Temperatur und der Aufruf der Ablauftabelle Temperieren. Nachdem die gewünschte Temperatur eingestellt ist, werden Lade- und Entladestrom definiert und das Programm Vollzyklus aufgerufen. Da sich die Temperatur durch den Vollzyklus verändert haben könnte, wird am Ende der Ablauftabelle erneut das Programm Temperieren aufgerufen. Die Implementierung der anderen beiden C-Raten in das Programm Zyklenfestigkeit pro Temperatur erfolgt analog. Im Programm Zyklenfestigkeit pro Stromhöhe wird die Batterie so lange zyklisiert, bis sie um 1,5% gealtert ist. Aus den ersten- (SOH Start) und den letzten drei Zyklen (SOH Ende) werden die Mittelwerte der geladenen Kapazitäten berechnet und miteinander verglichen. Das Programm beginnt mit dem Aufruf des Unterprogramms SOH Start. In dieser Ablauftabelle 49 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung wird eine Zählvariable für die Anzahl der gefahrenen Vollzyklen im Programm Zyklenfestigkeit zurückgesetzt und anschließend das Programm Vollzyklus aufgerufen. Nach dem Vollzyklus wird die Zählvariable um erweitert und der Wert der geladenen Amperestunden im Vollzyklus der Variablen zugeordnet. Nach dem eben beschriebenen Schema folgen zwei weitere Vollzyklen, nach denen die Variablen und belegt sind. Am Schluss der Ablauftabelle SOH Start erfolgt die Berechnung des Mittelwerts aus den drei Variablen. Wieder zurück in der Ablauftabelle Zyklenfestigkeit pro Stromhöhe wird ein Vollzyklus gefahren und dessen Ladekapazität in der Variablen abgelegt. Nach einem weiteren Vollzyklus erfolgt die Belegung der Variablen . In den nächsten Zeilen der Ablauftabelle werden die Programme Vollzyklus und SOH Ende aufgerufen. Abbildung 18: Funktionsweise der Programme „SOH Start“ und „SOH Ende“ Das Unterprogramm SOH Ende nimmt folgende Veränderungen vor: Die Variable wird umbenannt zu , die Variable wird umbenannt zu und die Ladekapazität des letzten Vollzyklus wird in der Variablen gespeichert. Anschließend berechnet das Programm den Mittelwert dieser drei Ladekapazitäten. Durch die Definitionen im Programm SOH Ende ist es möglich den Mittelwert der letzten drei Ladekapazitäten zu berechnen, selbst wenn die Alterungsbedingung nicht nach sechs Zyklen erfüllt wird und noch ein weiterer Vollzyklus gefahren werden muss. In der nächsten Zeile der Ablauftabelle Zyklenfestigkeit pro Stromhöhe erfolgt die Überprüfung ob die Batterie bereits um 1,5% gealtert ist. Dazu wird in einer Variablen das Produkt aus dem Mittelwert der drei ersten Ladekapazitäten und (entspricht ) berechnet. Über eine IF-Schleife wird nun abgefragt, ob der Mittelwert der letzten Ladekapazitäten größer ist, als dieses Produkt. Ist dies der Fall, ist die Batterie noch nicht genügend gealtert und es erfolgt ein Sprung zum Vollzyklus vor dem Aufruf der Ablauftabelle SOH Ende. Der Sprung an diese Stelle bewirkt, dass erneut ein Vollzyklus gefahren wird und die oben beschriebenen Änderungen durchgeführt werden. Somit ist die 50 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung kontinuierliche Berechnung der drei letzten Ladekapazitäten gewährleistet. Zum Schluss des Unterprogramms Zyklenfestigkeit pro Stromhöhe wird der im Folgenden beschriebene Sprungzyklus aufgerufen. 4.3.5 Sprungzyklus Im diesem Programm wird die Batterie in zehn Schritten entladen und anschließend wieder geladen, um auf die Leerlaufspannungskurven während des Entladens und Ladens schließen zu können. Dabei sollen pro Schritt jeweils 10% der Nennkapazität entladen bzw. geladen werden. In der Ablauftabelle erfolgt zunächst das Setzen des Lade- und Entladestroms auf 1C. In der nächsten Zeile wird eine Variable, die die Anzahl der gefahrenen Sprünge repräsentiert, zurückgesetzt und anschließend um erhöht. Um sicherzustellen, dass jeweils nur 10% der Nennkapazität entladen werden, wird zu Beginn des Entladevorgangs die Zählvariable Null gesetzt. Danach folgt der Ladevorgang, für den fortgeschalten wird, falls… die Entladeschlussspannung der Batterie unterschritten wird, die kleinste Modulspannung den Wert von der Absolut Wert der Variablen V unterschreitet, größer wird als 10% von . In den ersten Schritten wird der Entladevorgang durch die letzte Fortschaltbedingung beendet. Da die letzten Entladeschritte bei einer älteren Batterie kapazitätsmäßig geringer ausfallen, wird der Entladevorgang gegen Ende im Wesentlichen durch Unterschreitung der kleinsten Modulspannung abgebrochen. Zwischen den Lade- und Entladeschritten wird der Ablauf solange pausiert, bis die Entladespannung kurzzeitig auf den Wert der Leerlaufspannung steigt. Die hierzu verwendete Pause gleicht der in der Ablauftabelle Vollzyklus verwendeten. Nach der Pause wird mittels IF-Schleifen abgefragt, ob die zu Beginn des Programms zurückgesetzte Variable ist. Ist dies der Fall erfolgt ein Sprung an die Stelle der Ablauftabelle, an der die Zählvariable für die Anzahl der Sprünge um erweitert wird. Ist dieser Teil des Programms insgesamt zehn Mal durchlaufen worden, folgt der Teil in dem die Batterie wieder stufenweise geladen wird. Dieselbe Variable, die für die Anzahl der Stufen beim Entladevorgang verwendet wird, findet auch beim Ladevorgang Verwendung und wird zunächst Null gesetzt. Anschließend wird die Variable um hochgezählt. Um nun sicherzustellen, dass wie oben pro Schritt 10% der Nennkapazität geladen werden wird die Variable vor dem Laden wieder zurückgesetzt. Danach folgt der Ladevorgang, für den fortgeschalten wird, falls… 51 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung die maximale Ladespannung überschritten wird, der Absolut-Wert der Variablen größer wird als 10% von . Nach jeder Ladestufe wird der Ablauf ebenfalls pausiert, damit die Ladespannung kurzzeitig auf den Wert der Leerlaufspannung abfallen kann. Analog zu oben wird nach der Pause in einer IF-Schleife der Wert der Zählvariablen für die Anzahl der Stufen abgefragt. Das Programm Stufenzyklus ist beendet, wenn die Batterie durch die sprunghaften Ladeschritte wieder vollständig geladen ist, bzw. zehn Ladeschritte á 10% der Nennkapazität durchgeführt sind. 4.3.6 Ri-Messung Die Implementierung des Programms Ri-Messung gestaltet sich aufgrund der Stromimpulse verhältnismäßig schwierig. Zunächst wird die Batterie auf Raumtemperatur gebracht. Dies geschieht durch Setzen der Soll-Temperatur auf °C und dem anschließenden Aufruf der Ablauftabelle Temperieren. Danach wird ein Vollzyklus bei 1C gefahren. Nach Abarbeitung der Ablauftabelle Vollzyklus wird die Batterie auf diejenige Temperatur temperiert, die durch das Programm Zyklenfestigkeit vorgegeben ist und nochmals ein Vollzyklus gefahren. Die Pause nach dem Ladevorgang im Vollzyklus, welche zur Spannungsstabilisierung verwendet wird, wird hier zur Messung der Leerlaufspannung verwendet, indem nach Beendigung dieser Ablauftabelle der Wert der Spannung in einer dafür vorgesehenen Variablen abgespeichert wird. Nach dieser Pause folgen die Stromimpulse. Zu Beginn der ersten Stromimpulsabfolge wird die aktuelle Kapazität in der Variablen Danach folgt ein gespeichert. s langer Entladestromimpuls mit 1C. Für diesen Stromimpuls existiert keine Fortschaltbedingung, da die Batterie genügend vollgeladen ist, um eine Tiefentladung zu erreichen. Die einzige Begrenzung des Ladevorgangs ist also die Zeit. Da sich während des Impulses die Spannung und der Strom schnell ändern, wird eine implementiert, die eine exaktere Auflösung des Impulses ermöglicht. Stromimpuls wird die Hz Dauermessung s vor- und nach dem Hz Dauermessung dazu geschalten, indem diese Speicherungsart in einer dafür vorgesehenen Spalte gestartet- und s nach dem Impuls wieder gestoppt wird. 52 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung Abbildung 19: Ausschnitt aus der Ablauftabelle "Ri Messung" Da die anderen Stromimpulse ebenfalls eine genauere Auflösung erfordern, wird die Hz Speicherung bei ihnen analog zu oben implementiert. Eine Ausnahme stellt jedoch der erste Entladeimpuls mit 0,5C dar, da dieser Impuls zu lange dauert und sonst zu viele Messwerte anfallen würden. Diejenigen Stellen, an der die Dauermessung dazu geschalten wird, sind in Abbildung 16 dargestellt. Wie in 4.2.5.4 Ri-Messung (S. 39) beschrieben ist, werden kurz vorund kurz nach Beendigung des Stromimpulses die Spannungen Umgesetzt werden kann dies, indem der Impuls nach und aufgenommen. s beendet und der erste Spannungswert aufgenommen wird. Direkt danach wird der Stromimpuls wieder für fortgefahren und unmittelbar danach die Spannung dauert der Stromimpuls s aufgenommen. Mit dieser Methode s, was aber keinen Unterschied bei der Berechnung der Widerstände ausmacht. Nach dem ersten Stromimpuls wird der Ablauf für s unterbrochen. Danach wird erneut eine Spannung aufgenommen und der Wert in der Variablen gespeichert. Der jetzt folgende Ladestromimpuls wird nach dem oben beschriebenen Schema implementiert. Auch hier ist die Verwendung einer Fortschaltbedingung nicht notwendig, da in diesem Schritt durch die Dauer des Stromimpulses genauso viel Kapazität geladen wird, wie beim ersten Impuls entladen wurde. Nach weiteren lange s Pause erfolgt die Aufnahme des Spannungswertes und der s Stromimpuls. Dabei wird die Batterie mit dem höchsten, vom Hersteller erlaubten Strom entladen. Da die Batterie hier zu tief entladen werden könnte, ist die Implementierung einer Fortschaltbedingung an dieser Stelle unabdingbar. Da sich der Impuls außer in der C-Rate von einem normalen Entladeverfahren nicht unterscheidet, kann hier die Entladefortschaltbedingung des Vollzyklus verwendet werden. Nach dem Hochstromimpuls folgen weitere s Pause und der erste Entladestromimpuls mit 0,5C. Bei diesem Stromimpuls sollen exakt 10% der Nennkapazität entladen werden. Realisiert wird dies durch eine spezielle Fortschaltbedingung, die den Entladevorgang abbricht falls… 53 | S e i t e 4 Planung und Umsetzung die Entladeschlussspannung der Batterie unterschritten wird, der Zähler für die Amperestunden Die Variable ( repräsentiert hierbei die Kapazität zu Beginn einer jeden Stromimpulsabfolge. Nachdem in diesem Fall der ). Ah entladen sind, folgt nach s Pause Stromimpuls, dessen geladene Kapazität für den zweiten Stromimpuls mit 0,5C interessant ist. Um auf die geladene Kapazität schließen zu können, wird die Variable zu Beginn Null gesetzt und dann der Ladevorgang mit einer entsprechenden Fortschaltbedingung (s. 4.3.1 Vollzyklus (S. 43) gestartet. Abgebrochen werden kann der Ladevorgang also entweder durch Überschreitung der maximalen Ladespannung oder die Dauer des Impulses von geladene Kapazität Nach dem s. Direkt nach Beendigung des Hochstromimpulses wird die in einer Variablen gespeichert. Impuls folgen weitere s Pause und der letzte Stromimpuls der Abfolge. In diesem Schritt soll genau so viel Kapazität entladen werden, wie beim Impuls geladen wurde. Dies geschieht durch eine entsprechende Fortschaltbedingung, die den Entladeimpuls abbricht, wenn… die Entladeschlussspannung der Batterie unterschritten wird, die kleinste Modulspannung der Absolut Wert der zuvor Null gesetzten Variablen Betrag, der im V unterschreitet, größer wird, als der Impuls geladenen Amperestunden. Nach diesem Impuls folgt ein Sprung zur Pause am Anfang der Impulsabfolge, in der die Leerlaufspannung gemessen wird. Um feststellen zu können, wann die Batterie durch die Stromimpulse vollständig entladen ist, wird nach jedem Entladeimpuls eine IF-Schleife implementiert, die den Wert der kleinsten Modulspannung abfragt. Ist der Wert V ist die Batterie genügend entladen und es erfolgt ein Sprung zum Ende der Ablauftabelle. Dort wird die Batterie mit der Ladefortschaltbedingung des Vollzyklus und dem Strom von 1C wieder auf 100% SOC geladen. 54 | S e i t e 5 Auswertung 5 Auswertung der Messergebnisse Dieses Kapitel beschäftigt sich mit der Auswertung der oben beschriebenen Versuche, die an der Traktionsbatterie des Prius II durchgeführt werden. Die Tests dienen der Verifikation der Prüfabläufe und tragen darüber hinaus zum Verständnis der physikalisch-chemischen Prozesse von Batterien bei. Je nach Prüfling beansprucht das Prüfprogramm unterschiedlich viel Zeit. Ein kompletter Durchlauf dauert mit dem NiMH-Akkumulator des Prius NHW20 beispielsweise knapp vier Monate. Da das gesamte Prüfprogramm aus Zeitgründen nicht gefahren werden kann, wird im Rahmen dieser Arbeit auf bestimmte Teile im Programm verzichtet. Die Kürzung wirkt sich jedoch nicht auf die Richtigkeit und Funktion der Programme aus. Die Auswertung der Versuche wird mit der Software MATLAB14 programmiert. Das Programm ist ebenfalls Bestandteil der Arbeit und sei im Folgenden kurz erwähnt: Wie in 3.2 Software (S. 23) beschrieben, können drei verschiedene Speicherungsarten in die Prüfstands-Software implementiert werden. Jede der einzelnen Speicherungsarten erzeugt eine Ergebnisdatei auf dem Prozessführungsrechner. Zur grafischen Veranschaulichung der Messergebnisse ist jedoch die Datenmenge aus nur einer Ergebnisdatei zu gering. Außerdem werden in jeder Ergebnisdatei andere Variablen abgespeichert. Das MATLAB-Programm kombiniert die Daten aus allen drei Ergebnisdateien und erlaubt somit die bestmögliche Darstellung der Messwerte. Im Programm werden zunächst die Ergebnisdateien eingelesen und deren Messwerte abgelegt. Dabei werden die Messwerte weitestgehend in Name, Einheit, Offset usw. zerlegt, um das Programm so allgemein wie möglich zu halten. MATLAB bietet die Möglichkeit, aus dem Startdatum sowie der Startzeit des Versuchs auf die absolute Zeit zu rechnen. Die absolute Zeit ist als rationale Zahl codiert und erlaubt die Rückrechnung auf ein konkretes Datum und eine konkrete Uhrzeit. In den folgenden Grafiken ist die Ordinate als absolute Zeit formatiert. Im weiteren Verlauf des Programms wird jeder gespeicherten Variablen eine Kanalnummer zugewiesen. Bei Kombination der Ergebnisdateien wird eine Tabelle erstellt, in der die verwendeten Namen und die dazugehörigen Kanalnummern aufgelistet sind, wobei kein Name doppelt vorkommt. Anhand dieser Liste kann zurückverfolgt werden, in welcher Ergebnisdatei und an welcher Stelle die jeweilige Variable gespeichert ist. Zum Plotten einer Grafik muss dann nur noch der entsprechende Name der Variablen eingegeben werden. Die Beschriftung der Achsen (inklusive Einheit) und das Erstellen der Legendeneinträge erfolgt automatisch. 14 engl.: MATrix LABoratory 55 | S e i t e 5 Auswertung 5.1 Vollzyklus In diesem Programm können keine Änderungen vorgenommen werden, da es als elementarer Grundstein für die folgenden Programme fungiert. Der Vollzyklus gibt Aufschluss über die geladenen und entladenen Ampere- und Wattstunden und erlaubt dadurch die Berechnung verschiedener Wirkungsgrade. Der Wirkungsgrad wird verwendet, um die Effizienz von Energiesystemen zu beschreiben. In der Batterietechnik wird im Wesentlichen zwischen dem Amperestunden- und Wattstundenwirkungsgrad unterschieden. Der Ah-Wirkungsgrad , welcher oft auch als coulombscher Wirkungsgrad bezeichnet wird, beschreibt die Ladungsverluste, die beispielsweise durch Gasung oder Selbstentladung entstehen können. Der reziproke Wert des Amperestundenwirkungsgrads wird als Ladefaktor bezeichnet. [4] (15) Wobei für die entnommene Kapazität und für die geladene Kapazität steht. In Abbildung 20 ist der Verlauf der Kapazität und Energie während des Programms dargestellt. Ausgehend von Ah werden zunächst Ah entladen und anschließend Ah geladen. Der Ah-Wirkungsgrad berechnet sich demnach zu: Für den Ladefaktor ergibt sich: Der Wh-Wirkungsgrad berücksichtigt die . . wird oft auch als Energiewirkungsgrad bezeichnet und Spannungsverluste, die vom ohmschen Widerstand, der Durchtrittsspannung und den Polarisationseffekten herrühren. [4] (16) Mit Da = entnommene Energie und Wh entladen Wattstundenwirkungsgrad zu: und = geladene Energie. Wh geladen . werden, ergibt sich der 56 | S e i t e 5 Auswertung Abbildung 20: Verlauf der Ampere- und Wattstunden im Programm „Vollzyklus“ Der Spannungswirkungsgrad findet ebenfalls gelegentlich Anwendung, berücksichtigt jedoch ausschließlich Spannungsverluste. [4] (17) Der Quotient aus dem Wh- und dem Ah-Wirkungsgrad, also der Spannungswirkungsgrad beträgt in diesem Fall: . Ein Vergleich mit Literaturwerten zeigt, dass die NiMH-Batterie des Prius deutlich bessere Werte erzielt. Allerdings ist der Wirkungsgrad bei NiMH- und NiCd-Zellen vom Ladestrom abhängig. [20] Ladefaktor Ah-Wirkungsgrad Wh-Wirkungsgrad Abbildung 21: Literaturwerte für den Ladefaktor, Ah- und Wh-Wirkungsgrad von NiMH Zellen [4] Um eine Beschädigung der Batterie zu vermeiden, werden die Spannungen der einzelnen Batteriemodule überwacht. In Abbildung 22 ist der Verlauf des Moduldeltas (größte minus kleinste Modulspannung) dargestellt. Kurz vor Beendigung des Entladevorgangs kommt es zu einem Anstieg des Moduldeltas aufgrund von Kapazitätsstreuungen in der Batterie [20]. 57 | S e i t e 5 Auswertung Abbildung 22: Verlauf des Moduldeltas im Programm "Vollzyklus" - am Ende des Entladevorgangs steigt das Moduldelta stark an Grund des starken Anstiegs im Programm Vollzyklus ist außerdem der verhältnismäßig hohe Strom von 1C am Ende des Entladevorgangs. Üblicherweise wird der Strom gegen Ende des Entladevorgangs begrenzt, um dem starken Anstieg entgegen zu wirken. Hier soll die Batterie jedoch bei durchgehend A zyklisiert werden. Im Folgenden wird die Funktion der Fortschaltbedingungen, wie sie in Kapitel 4.3 Implementierung in PAtools (S. 42) definiert sind, gezeigt. Für den Entladevorgang wird fortgeschalten, wenn die Entladeschlussspannung der Batterie ( und die kleinste Modulspannung den Wert von V erreicht. V) unterschritten wird 58 | S e i t e 5 Auswertung Abbildung 23: Verlauf der kleinsten Modulspannung im Programm "Vollzyklus" Im Allgemeinen dominiert die letztere FSB15. Grund hierfür ist, dass die einzelnen Spannungen der Batteriemodule immer etwas voneinander abweichen und die Entladeschlussspannung der Batterie in etwa dem Mittelwert dieser Spannungen entspricht. In Abbildung 23 ist zu erkennen, dass bei Unterschreitung des Grenzwertes für die kleinste Modulspannung fortgeschalten wird. Bei schnellen Änderungen der Spannung kann es durchaus vorkommen, dass der Grenzwert weiter unterschritten wird. Die kleinste Modulspannung ist lediglich in einem PAbasic Programm als zu berechnende Größe definiert, welche jede Sekunde aktualisiert wird. Bei schnelleren Änderungen der Spannung bzw. höheren C-Raten müsste die Frequenz der Berechnung entsprechend erhöht werden. 15 FortSchaltBedingung 59 | S e i t e 5 Auswertung Abbildung 24: Spannungs- und Stromverlauf im Programm "Vollzyklus" Der Verlauf der Batteriespannung zeigt einen ähnlichen Verlauf (s. Abbildung 24). Hier ist deutlich zu erkennen, dass der Entladevorgang durch die zweite genannte Bedingung abgebrochen wird, da die Batteriespannung am Ende des Entladevorgangs gerade einmal V beträgt. Für den Ladevorgang wird fortgeschalten, falls die maximale Ladespannung der Batterie von V überschritten wird. In der unten stehenden Abbildung ist dies zwischen 14:30 Uhr und 15:00 Uhr zu erkennen. Auch hier kann es vorkommen, dass die Fortschaltbedingung erst bei einer höheren Spannung erfüllt wird, da die Spannung ebenfalls nur jede Sekunde aktualisiert wird. Auf den Temperaturverlauf während des Vollzyklus wird im Abschnitt 5.4 Zyklenfestigkeit (S. 66) näher eingegangen. 60 | S e i t e 5 Auswertung 5.2 Detaillierte Kapazitätsmessung Im Programm detaillierte Kapazitätsmessung müssen ebenfalls keine Änderungen zum oben beschriebenen Programmablauf vorgenommen werden. Die EUCAR-Prozedur sieht zwar noch Kapazitätsmessungen bei höheren C-Raten vor, dies ist jedoch aufgrund der beschränkten Stromfestigkeit der NiMH-Batterie nicht möglich. Abbildung 25: Kapazitätsverlauf im Programm "detaillierte Kapazitätsmessung" – die grau hinterlegten Bereiche kennzeichnen die Vollzyklen bei 0,5C, 1C und 3C Die Entladeperiode des ersten Vollzyklus mit 1C ist in Abbildung 25 bewusst weggelassen, da der Zähler der gesamten im Versuch geladenen und entladenen Amperestunden bei der Initialisierung zurückgesetzt wird und die Entladekapazität des ersten Vollzyklus sonst negative Werte annehmen würde. In den grau hinterlegten Bereichen wird jeweils der Vollzyklus mit variabler C-Rate gefahren. Um stets für gleiche Anfangsbedingungen zu sorgen, wird zuvor je ein Vollzyklus bei 1C gefahren. 61 | S e i t e 5 Auswertung Abbildung 26: Entladekapazitäten vs. C-Rate – je höher der Entladestrom, desto geringer die entnehmbare Kapazität Anhand der Entladekapazität des Vollzyklus bei 0,5C und der des Vollzyklus bei 3C fällt auf, dass bei höheren C-Raten weniger Amperestunden entladen werden können. Dieser Sachverhalt ist in Abbildung 26 näher dargestellt. Der Effekt ist im Wesentlichen auf den Einfluss des Innenwiderstands zurückzuführen, der bei größer werdenden C-Raten steigt [20]. Mithilfe einer Fitfunktion können die Entladekapazitäten bei kleineren C-Raten qualitativ vorhergesagt werden. Da die Batterie jedoch bereits gealtert ist, kann die Nennkapazität nur bei sehr geringen Entladeströmen oder sogar überhaupt nicht mehr erreicht werden. Wie groß Nennstrom und Nenntemperatur zur Bestimmung der Nennkapazität gewählt werden hängt von der Anwendung ab. Bei Traktionsbatterien liegt der Nennstrom bei ca. 0,2C, die Nenntemperatur bei ca. °C [4]. D.h., dass die Nennkapazität bei einer neuen Batterie beim Entladen mit 0,2C und einer Temperatur von °C gerade noch entnommen werden kann. Es sei jedoch erwähnt, dass die entnehmbare Kapazität immer von der Vorgeschichte bzw. dem letzten Vollzyklus abhängt. 62 | S e i t e 5 Auswertung Abbildung 27: Temperaturverlauf im Programm "detaillierte Kapazitätsmessung" – Am Ende des Ladevorgangs steigt die Temperatur vor allem bei 0,5C und 3C stark an Abbildung 27 zeigt den Verlauf der Temperatur und des Stroms während des Versuchs. Dabei ist deutlich zu erkennen, dass der erste Zyklus jeweils ein Vollzyklus bei 1C ist und der nachfolgende bei entsprechender C-Rate gefahren wird. Zwischen 12:00 Uhr und ca. 17:00 Uhr ist zu erkennen, dass die Temperatur während des Entladens in etwa auf °C konstant gehalten werden kann. In der Pause nach dem Entladevorgang fällt die Temperatur ab und steigt dann während des Ladevorgangs wieder an. Kurz vor Beendigung des Ladevorgangs mit 0,5C ist ein starker Temperaturanstieg zu beobachten. Der Temperaturanstieg an sich rührt daher, dass die Ladereaktion bei NiMH-Batterien exotherm ist und daher Energie in Form von Wärme abgegeben wird. Weiter ist jedoch zu beobachten, dass der Temperaturanstieg bei den Ladevorgängen mit 1C und 3C weniger stark ausfällt. Bei 0,5C dauern sowohl Lade- als auch Entladevorgang zwei Stunden. Dadurch dass der Ladevorgang auf eine größere Zeitspanne ausgedehnt wird, nimmt hier die Temperatur höhere Werte an. Bei der Ladeperiode mit 3C ist hauptsächlich der hohe Energiefluss für den großen Temperaturgradienten verantwortlich. Es existiert sozusagen ein Optimum, das in diesem Fall bei etwa 1C liegt, da die Temperatur bei diesem Ladestrom am wenigsten stark ansteigt. Hohe Temperaturen sind im Sinne von NiMH-Batterien jedoch nicht unbedingt von Nachteil. Eine NiMH-Batterie kann als NTC16-Widerstand angesehen werden, dessen Innenwiderstand mit steigender Temperatur sinkt [20]. 16 engl.: Negative Temperature Coefficient = negativer Temperatur-Koeffizient 63 | S e i t e 5 Auswertung Abbildung 28: Entladespannung bei verschiedenen C-Raten – je höher die C-Rate, desto niedriger der Spannungsverlauf Die C-Rate hängt, wie oben beschrieben, mit dem Innenwiderstand der Batterie zusammen. Da bei hohen C-Raten der Innenwiderstand steigt, sinkt dadurch die Entladespannung. Dieser Zusammenhang ist in Abbildung 28 dargestellt. Auf der Ordinate ist der Entladezustand DOD in % aufgetragen. Bei 100% DOD ist die Batterie also vollständig entladen. Die Kurven werden erzeugt, indem der gemessene Spannungsverlauf zwischen Beginn und Ende des Entladevorgangs auf die Länge der x-Achse ausgedehnt wird. 5.3 Selbstentladung Nach der Beschreibung im Abschnitt 4.2.4 Selbstentladung (S. 34) soll dieses Programm für drei Temperaturen ( °C, °C und °C) durchlaufen werden. Hier wird aus Zeitgründen jedoch auf die Durchläufe bei °C und Raumtemperatur verzichtet. Außerdem kann das Programm im Grunde bei einer Lagerungszeit von h abgebrochen werden, da die ersten drei Messwerte schon aussagekräftige Ergebnisse liefern. Abbildung 29 zeigt den Verlauf der Kapazität im Versuch vom 4. bis 7. Juli. Für die Dauer des Programms sind hauptsächlich die langen Pausen verantwortlich. In der unten stehenden Grafik ist zu erkennen, dass die Kapazität von Zyklus zu Zyklus steigt. Dies ist jedoch ausschließlich darin begründet, dass der Zähler für die gesamten im Versuch geladenen und entladenen Amperestunden nicht zurückgesetzt wird, wenn die Batterie laut Fortschaltbedingung entladen ist. Da der AhWirkungsgrad bei realen Batterien stets kleiner Amperestunden geladen als entladen. ist, werden immer mehr 64 | S e i t e 5 Auswertung Abbildung 29: Kapazitätsverlauf im Programm „Selbstentladung“ – bei der Lagerungszeit von 48 h wird das Programm abgebrochen Um vom Kapazitätsverlauf auf die Selbstentladung schließen zu können, sind folgende Kapazitäten von Belang: Die Entladekapazität des Vollzyklus vor den Lagerungszeiten, Die Entladekapazität vom Vollladezustand auf 70% SOC, Die Entladekapazität vom Lagerungszustand auf 0% SOC, Die erste Kapazität wird zu Beginn des Programms einmalig gemessen und bleibt daher immer gleich. Kapazität hängt von der C-Rate des Entlade- und Ladevorgangs zuvor ab. Da hier für das gesamte Programm ein Strom von 1C verwendet wird, bleibt diese Kapazität ebenfalls immer gleich. Aufgrund der immer unterschiedlich ablaufenden chemischen Reaktionen in der Batterie können aber auch geringfügige Unterschiede entstehen. Die Entladekapazität hängt allein von der Lagerungszeit ab und nimmt unterschiedliche Werte an. Mit Hilfe folgender Formel kann die Selbstentladung berechnet werden: | | | | | | (18) 65 | S e i t e 5 Auswertung Es ergeben sich folgende Werte: | | | | | | | | | | | | | | | | | | In Abbildung 30 sind die Selbstentladungen gegen die Lagerungszeit aufgetragen. Der Punkt zur Lagerungszeit h stellt dabei keinen Messwert dar. Er wird lediglich zum Erstellen der Fitfunktion benötigt, da die Selbstentladung Ah beträgt, falls die Batterie nicht gelagert wurde. Abbildung 30: Selbstentladung vs. Lagerungszeit – Die Messwerte folgen in etwa der Wurzelfunktion Es fällt auf, dass die Messwerte in etwa der Wurzelfunktion folgen. Mit MATLAB werden die Messwerte unter Verwendung folgender Funktion gefittet: (19) ( ) Nach dem Fit dieser Gleichung ergeben sich für die beiden Parameter Werte: und und folgende . Abbildung 31 zeigt die Abhängigkeit der verbleibenden Kapazität gegenüber der Lagerungszeit für verschiedene Temperaturen. Da jedoch in dieser Abbildung die restliche Kapazität und nicht die Selbstentladung an sich gegeneinander aufgetragen sind, verläuft diese Kurve nach unten. Anhand des Verlaufs kann jedoch darauf geschlossen werden, dass sich die Annahme der Wurzelfunktion als richtig erwiesen hat. 66 | S e i t e 5 Auswertung Abbildung 31: verbleibende Kapazität vs. Lagerungszeit von NiMH-Zellen [6] Die grauen Bereiche in der Grafik zeigen außerdem, dass sich die Bestimmung der Selbstentladung nicht beliebig genau gestalten lässt. Je höher die Temperatur, desto weiter streuen die Werte. 5.4 Zyklenfestigkeit Zu Beginn des in Abschnitt 4.2.5 Zyklenfestigkeit gesamt (S. 35) beschriebenen Prüfprogramms wird der Prüfling bei °C, °C und °C zyklisiert. Dabei werden die C-Raten 0,5C, 1C und 3C gefahren. Da der Programmdurchlauf mit allen Temperaturen zu viel Zeit in Anspruch nehmen würde, werden die folgenden Tests nur bei °C durchgeführt. Wie in 5.2 Detaillierte Kapazitätsmessung (S. 60) beschrieben ist, führen die C-Raten 0,5C und 3C gegen Ende des Ladevorgangs zu einer starken Erwärmung der Batterie. Da sich die Regelung der Temperatur bei dauerhaftem Zyklisieren mit diesen C-Raten als problematisch erwiesen hat, wird sich im Folgenden ausschließlich auf die 1C-Rate beschränkt. 67 | S e i t e 5 Auswertung Abbildung 32: Kapazitätsverlauf während des Prüfprogramms "Zyklenfestigkeit" Um auf die Alterung durch das Zyklisieren schließen zu können, erfolgt zu Beginn des Programms eine Innenwiderstandsmessung. Da auch die Leerlaufspannungskurven, die für den weiteren Projektverlauf benötigt werden, vor und nach dem Zyklisieren interessant sind, wird das Programm Sprungzyklus ebenfalls zuvor aufgerufen (s. Abbildung 32). Nachdem die Alterungsbedingung erreicht ist, folgen der Sprungzyklus und eine anschließende einfache Kapazitätsmessung. Nach dieser Kapazitätsmessung wird das Programm Ri-Messung erneut aufgerufen, um aus den unterschiedlichen Widerstandsverläufen auf die Alterung schließen zu können. Abbildung 33: Batterietemperatur Tist und Containertemperatur T3 während des gesamten Ablaufs – die rot umrandeten Bereiche kennzeichnen das Programm „Ri-Messung“ 68 | S e i t e 5 Auswertung Abbildung 33 zeigt den Temperaturverlauf der Batterietemperatur und der Temperatur im Prüfcontainer . Im Allgemeinen gelingt die Regelung auf °C. Ausnahme stellt das Programm Ri-Messung dar. Der Temperatursturz ist auf die langen Pausen im Programm zurückzuführen. Dort fällt die Batterietemperatur wieder auf annähernd Containertemperatur ab, da die Batterie bis auf den Ladevorgang zum Schluss nur entladen wird und sich die Batterie dadurch nicht erwärmt. Die Containertemperatur (in Abbildung 33 grün dargestellt) pendelt zwischen °C und °C stark hin und her. Grund hierfür ist eine Heizung im Prüfcontainer, die installiert wird, um die Regelung auf °C besser zu ermöglichen. Ein Temperaturregler des Elektronikfachmarkts Conrad regelt diese Temperatur, indem ein Heizelement im Container ein- bzw. ausgeschaltet wird. Abbildung 34 zeigt einen Ausschnitt des Temperaturverlaufs während des Zyklisierens zwischen dem 30. Juni und dem 1. Juli. Im Mittel beträgt die Batterietemperatur etwa °C. Abbildung 34: Verlauf von Strom und Temperatur während des Zyklisierens In der Nacht vom 1. auf den 2. Juli wird die Alterungsbedingung erfüllt. Aus den ersten drei Zyklen des Abschnitts Zyklenfestigkeit in Abbildung 32 wird der Mittelwert der Ladekapazitäten gebildet. Dies geschieht auch fortlaufend mit den drei letzten Zyklen. Die Alterungsbedingung ist erfüllt, wenn der Mittelwert der letzten drei Ladekapazitäten um 1,5% kleiner ist, als der der drei ersten Zyklen. Zur grafischen Veranschaulichung ist dies in Abbildung 35 dargestellt. 69 | S e i t e 5 Auswertung Abbildung 35: SOH vs. Zyklenzahl – die Alterung der Batterie nimmt mit der Zyklenzahl zu Indem die Ladekapazitäten auf die Nennkapazität bezogen werden, können die jeweiligen Werte des SOH berechnet werden. Der Mittelwert der ersten drei Messpunkte ergibt den Start-SOH (in Abbildung 35 türkis dargestellt). Dazu kann der SOH ausgerechnet werden, bei dem die Batterie um 1,5% gealtert ist. Dieser ist in der Abbildung oben grün dargestellt. Aus den letzten drei Messwerten der blauen Kurve wird der End-SOH gebildet (rote Linie). Die Alterungsbedingung wird also nach dem 13. Zyklus erfüllt. 70 | S e i t e 5 Auswertung 5.4.1 Sprungzyklus Nach Erfüllen der Alterungsbedingung folgt das Programm Sprungzyklus zur Bestimmung der Leerlaufspannungskurven. Die Batterie wird in 10%-Schritten der Nennkapazität vorerst entladen und anschließend wieder geladen. Zwischen den Entlade- bzw. Ladeperioden wird der Ablauf so lange unterbrochen, bis die Spannung den Wert der Leerlaufspannung erreicht. Der Kapazitätsverlauf des Programms ist in Abbildung 36 dargestellt. Abbildung 36: Kapazitätsverlauf im Programm "Sprungzyklus" Es fällt auf, dass gegen Ende der Entladeschritte nicht mehr die vollen 10% der Nennkapazität entladen werden können. Dies rührt daher, dass die Prüflingsbatterie bereits etwas gealtert ist und nicht mehr die volle Nennkapazität zur Verfügung stellt. Außerdem werden hier andere Ströme und Temperaturen verwendet, wie sie bei der Definition der Nennkapazität definiert wurden. Während des Ladevorgangs besteht dieser Unterschied in den Stufen nicht, da immer mehr Amperestunden geladen werden können als entladen und sich die Nennkapazität außerdem aus der Entladekapazität berechnet. 71 | S e i t e 5 Auswertung Abbildung 37: Spannungsverlauf im Programm "Sprungzyklus" Der Verlauf der Spannung während des Verfahrens ist in Abbildung 37 dargestellt. Hier ist deutlich zu erkennen, dass die Spannung während des Entladens niedriger ist als die Leerlaufspannung. Nach Beendigung eines Entladeschritts steigt die Spannung dann in der Pause wieder bis zur Leerlaufspannung an. In Abbildung 38 sind die Messpunkte, an denen die Leerlaufspannung und diejenigen, an denen die Entladespannung erreicht wird, grafisch aufgetragen: Abbildung 38: Leerlaufspannung (entladen) und Entladespannung Während des Ladens ist genau das Gegenteil der Fall. Die Ladespannung liegt deutlich über der Leerlaufspannung und die Spannung fällt in der Pause nach dem Laden auf die Leerlaufspannung ab. 72 | S e i t e 5 Auswertung 5.4.2 Ri-Messung Im Programm Ri-Messung können keine Änderungen im Vergleich zur Originalprozedur vorgenommen werden, da sonst andere Werte für die Innenwiderstände entstehen würden. Der Kapazitätsverlauf der ersten Widerstandsmessung ist in Abbildung 39 dargestellt. Etwa zwischen 2:00 Uhr und 8:00 Uhr ist mit dem oben beschriebenen Temperaturabfall zu rechnen. Zu Beginn des Programms wird ein Vollzyklus gefahren, um den Vollladezustand zu erreichen. Ausgehend von 100% SOC wird die Batterie in 10%-Schritten der Nennkapazität analog zum Sprungzyklus entladen. Hier ist jedoch der Entladevorgang beendet, sobald die Spannung den Grenzwert ( V) des kleinsten Moduldeltas unterschreitet. Aufgrund dieser Bedingung und des fortgeschrittenen Alters der Batterie sind in diesem Fall nur acht Entladeschritte möglich. Abbildung 39: Kapazitätsverlauf der ersten Widerstandsmessung Die Entladung um 10% der Nennkapazität ist auf den ersten Entladestromimpuls mit 0,5C zurückzuführen. Eine komplette Stromimpulsabfolge, wie sie in Abbildung 16 zu sehen ist, ist in Abbildung 39 rot umrandet. Nachdem die Batterie durch die Stromimpulsabfolgen genügend entladen ist, wird sie mit 1C wieder vollständig geladen. Anhand der Stromimpulse und der Spannungen, die während der Stromimpulse gemessen werden ( bis ), können acht verschiedene Innenwiderstände berechnet werden. Da jede Stromimpulsabfolge bei einem anderen Ladezustand erfolgt, kann auch die Abhängigkeit des Widerstands vom SOC dargestellt werden. 73 | S e i t e 5 Auswertung Da die letzten vier Widerstände aus den Hochstromimpulsen berechnet werden und diese nicht mit dem höchsten, vom Hersteller erlaubten Strom gefahren wurden, werden diese Widerstände nicht ausgewertet. Auch die oben beschriebenen Spitzenleistungen können aus diesem Grund nicht berechnet werden. Die Stromimpulse, aus denen die Lade- und Entladewiderstände berechnet werden, wurden jedoch nicht von der EUCAR-Prozedur geändert und können ausgewertet werden. Zur Berechnung dieser Widerstände stehen folgende Formeln zur Verfügung: Ohmic discharge resistance (20) Overall internal 1C-discharge resistance (21) Ohmic charge resistance (22) Overall internal 1C-charge resistance (23) Pro Stromimpulsabfolge entsteht also für jeden Widerstand ein Messpunkt. Durch den unterschiedlich hohen Ladezustand der Stromimpulsabfolgen kann der Widerstand in Abhängigkeit des SOC betrachtet werden: 74 | S e i t e 5 Auswertung Abbildung 40: Widerstandsverläufe vor dem Lebensdauertest Gegen Ende des Entladevorgangs (in Abbildung 40 von rechts nach links) steigt der 1CEntladewiderstand stark an. Grund hierfür ist die große Spannungsdifferenz zwischen Entlade- und Leerlaufspannungskurve (s. Abbildung 38). Große Spannungsdifferenzen führen laut Ohm’schen Gesetz zu einem hohen Widerstand: (24) Der Verlauf des 1C-Ladewiderstands ist durch den Unterschied zwischen Lade- und Leerlaufspannungskurve bedingt. Da der Verlauf jedoch nicht eindeutig ist, sind in Abbildung 41 die Differenzen zwischen den beiden Kurven berechnet und als Historie grafisch dargestellt. Der wannenartige Verlauf der vertikalen Linien ist auch in Abbildung 40 zu erkennen. 75 | S e i t e 5 Auswertung Abbildung 41: Leerlaufspannung (laden) und Ladespannung mit Historie Die ohmschen Lade- und Entladewiderstände (in Abbildung 40 rot und blau dargestellt) liegen deutlich unter den 1C-Widerständen, da die Spannungsdifferenzen zwischen sowie und und (s. Formeln 20 und 22) wesentlich kleiner sind als die bei den 1C- Widerständen. Die Widerstandsverläufe vor und nach dem Zyklisieren sind dem Anhang (Anhang4) zu entnehmen. 76 | S e i t e 6 Zusammenfassung 6 Zusammenfassung und Ausblick Das Ziel dieser Arbeit bestand aus der Planung und praktischen Umsetzung eines Prüfkonzepts zur messtechnischen Erfassung batteriespezifischer Kenngrößen. Im Rahmen dieser Arbeit wurde die NiMH-Batterie des Hybridfahrzeugs Toyota Prius getestet. Dabei stand die Alterung der Traktionsbatterie in Hinsicht auf den alltäglichen Gebrauch im Vordergrund. Der neueste Prüfstand an der Forschungsstelle für Energiewirtschaft bietet eine hochdynamische und leistungsstarke DC- Spannungsversorgung, die sowohl als Quelle als auch als Senke arbeiten kann. Über einen Bedien-PC können die Versuche konfiguriert werden, die dann über einen Prozessführungsrechner ausgeführt werden. Die Testprozeduren konnten größtenteils von der „EUCAR Traction Battery Working Group“, einem Zusammenschluss verschiedener europäischer Automobilhersteller und Testinstitutionen, übernommen werden. An manchen Stellen wurden jedoch Änderungen am Originalprogramm vorgenommen, um es auf den jeweiligen Test anzupassen. Die Prozedur beinhaltet eine Reihe von Programmen, die für den Lebensdauertest erforderlich sind. Das Programm „Vollzyklus“ stellt dabei den zentralen Ablauf dar und besteht aus einer kompletten Entladung, gefolgt von einer kompletten Ladung der Batterie. Kapazitätsmessungen bei unterschiedlich hohen C-Raten17 sind im Programm „detaillierte Kapazitätsmessung“ vorgesehen. Hier wurde die Auswirkung der Ladezeit auf die entnehmbare Kapazität untersucht. Ein weiterer Test beschäftigt sich mit der Selbstentladung der Batterie. Die Selbstentladung beschreibt den irreversiblen Kapazitätsverlust durch Lagerung der Zellen und tritt grundsätzlich bei allen Batteriearten auf. Ausgehend von einem bestimmten Ladezustand wurde die Batterie bei verschiedenen Lagerungszeiten und Temperaturen gelagert und anschließend die Selbstentladung berechnet. Relevant ist dies im Hinblick auf das Parken des Fahrzeugs. Wird das Fahrzeug über längere Zeit in der Sonne abgestellt, könnte die Traktionsbatterie durch die hohen Temperaturen bei der Rückkehr entladen sein. Das Programm Zyklenfestigkeit misst dagegen die Alterung durch Zyklisieren. Je mehr Zyklen mit einer Batterie gefahren werden, desto weniger Kapazität stellt sie zur Verfügung. Die Bestimmung der Alterung erfolgte hierbei über eine Messung des Innenwiderstands der Batterie. 17 Entladestrom bezogen auf die Zeit (s. auch 2.4.4 C-Rate (S. 18)) 77 | S e i t e 6 Zusammenfassung Da die Tests überwiegend bei konstanter Temperatur durchgeführt werden, wurde eine Thermobox konstruiert und gefertigt, mit der die Batterietemperatur geregelt werden kann. Ein Lüfter wurde dabei über eine Phasenanschnitt-Steuerung vom Prüfstand drehzahlgeregelt und erzeugte somit verschiedene Kühlleistungen. Zur Überwachung der Batterietemperatur wurden sowohl an der Batterie, als auch im Prüfcontainer Temperatursensoren installiert. Da die Batterie durch Auseinanderdriften der Modulspannungen ebenfalls Schaden nehmen kann, wurden an jedem zweiten Modul Spannungssensoren angebracht, die die Modulspannungen während des Betriebs überwachen. Driften diese Spannungen zu weit auseinander wird der Versuch gestoppt. Bei der Implementierung der Programme in die Prüfstands-Software PAtools ist stets höchste Konzentration erforderlich, da oft einige Zeit verstreicht, bis feststeht, ob das Prüfprogramm richtig implementiert wurde. Da bei der Programmierung die Anweisungen in Ablauftabellen einzutragen waren, entfiel jedoch das Verfassen eines Quellcodes. Ausgewertet wurden die Versuche mit Hilfe der Ingenieurssoftware MATLAB. Dabei wurden die Daten aus den Ergebnisdateien eingelesen und verarbeitet. Da das Programm so allgemein wie möglich gehalten wurde, musste zum Plotten einer Grafik nur noch der entsprechende Normname eingegeben werden. Achsenbeschriftungen und Legendeneinträge wurden automatisch erzeugt. Bei der Auswertung der Wirkungsgrade in Kapitel 5.1 Vollzyklus (S. 55) fiel auf, dass die NiMH-Batterie des Prius im Vergleich zu den Literaturwerten deutlich bessere Werte erzielt. Der Wirkungsgrad ist jedoch bei NiMH- und NiCd-Zellen stark vom Ladestrom abhängig. Die Fortschaltbedingungen der Lade- bzw. Entladeperioden funktionieren einwandfrei. Auch das Moduldelta18 stieg beim Entladen mit 1C19 nicht über V an. Die Auswertung des Versuchs „Detaillierte Kapazitätsmessung“ zeigt, dass die entladene Kapazität bei höheren C-Raten sinkt. Grund hierfür ist der Innenwiderstand der Batterie. Auch die Spannungsverläufe der Entladespannungen verlaufen bei hohen C-Raten deutlich niedriger als bei kleinen. Wie zu erwarten nahm die Selbstentladung mit der Lagerungszeit zu. Da die Messwerte in etwa der Wurzelfunktion folgen, kann die Selbstentladung bei anderen Lagerungszeiten qualitativ vorausgesagt werden. Bei NiMH-Batterien nimmt die Selbstentladung auch mit der Temperatur zu. Dieser Sachverhalt wurde im Rahmen der Bachelorarbeit jedoch nicht weiter untersucht. In der Auswertung des Programms „Zyklenfestigkeit“ wurde der SOH20 gegen die Zyklenzahl 18 Differenz zwischen der größten- und kleinsten Modulspannung 1C ist der Strom, den die Batterie konstant eine Stunde lang abgeben kann 20 engl.: State Of Health = Gesundheitszustand (s. auch 2.4.6 SOH (S. 19)) 19 78 | S e i t e 6 Zusammenfassung aufgetragen. Es ist deutlich zu erkennen, dass die Alterung der Batterie mit der Zyklenzahl zunimmt. Das Unterprogramm „Sprungzyklus“ dient der Bestimmung der Leerlaufspannungskurven für den Fall der Ladung und Entladung. Diese Kurven werden im weiteren Projektverlauf für eine Simulation gebraucht und dienen außerdem der Begründung der Widerstandsverläufe. Im Rahmen des Projekts AZE wird das Prüfprogramm für Lebensdauertests an einer -Traktionsbatterie gebraucht. Dieser Batterietyp wird aufgrund seines geringen Gewichts und der hohen Energiedichte die NiMH-Traktionsbatterien zunehmend ablösen und ist daher politisch wie auch gesellschaftlich von großem Interesse. Allerdings macht der hohe Preis den Käufern von Elektrostraßenfahrzeugen auf Lithiumtechnologie noch sehr zu schaffen. Kostengünstige und damit auch einfache Modelle müssten daher schnell auf den Markt kommen. Außerdem wäre es hilfreich, wenn der Staat Elektrostraßenfahrzeuge noch mehr fördern würde, um bei den Kunden ein höheres Maß an Attraktivität zu erreichen. Vielleicht schafft es das Bundesministerium für Wirtschaft und Technologie (BMWi), den Nationalen Entwicklungsplan Elektromobilität soweit voranzutreiben, dass bis 2020 tatsächlich eine Million Elektrostraßenfahrzeuge auf Deutschlands Straßen unterwegs sind. Ich persönlich sehe dieses Ziel als etwas zu hoch gesteckt, da noch einiges an Batterieforschung und Logistik notwendig ist. Zudem müsste das Streben nach einer emissionsärmeren Zukunft noch stärker in das Bewusstsein der Menschen gelangen. Bestimmt ist es aber – unter anderem auch durch diese Bachelorarbeit – nicht unmöglich, diesen Meilenstein zu erreichen. Als Student der Physikalischen Technik hat mich das Thema dieser Arbeit besonders angesprochen, da Batterietechnik nicht zum Inhalt des Studiums zählt und ich die Physik des Energiespeichers der Zukunft für außerordentlich bedeutend halte. „Es ist keine Schande, nichts zu wissen, wohl aber, nichts lernen zu wollen.“ SOKRATES 79 | S e i t e 7 Literaturverzeichnis 7 Literaturverzeichnis [1] Forschungsstelle für Energiewirtschaft e.V. (2011, Juli) Analysezentrum Elektromobilität (AZE). [Online]. http://www.ffe.de/die-themen/mobilitaet/262 [2] Bundesministerium für Wirtschaft und Technologie (BMWi), Nationaler Entwicklungsplan Elektromobilität der Bundesregierung. Deutschland, 2009. [3] Bundesministerium für Wirtschaft und Technologie (BMWi). (2011, Juli) Elektromobilität. [Online]. http://www.bmwi.de/BMWi/Navigation/Wirtschaft/Industrie/elektromobilitaet,did=3 29150.html [4] Andreas Jossen and Wolfgang Weydanz, Moderne Akkumulatoren richtig einsetzen, 1st ed. München: Inge Reichardt Verlag, 2006. [5] GP International Ltd., Technical Hand Book of Nickel Metal Hydride Batteries. Hong Kong, China, 2002. [6] David Linden and Thomas B. Reddy, Handbook of Batteries, 3rd ed. New York: McGraw-Hill Companies Inc., 1995. [7] Carl H. Hamann and Wolf Vielstich, Elektrochemie, 3rd ed. Weinheim: Wiley-VCH, 1998. [8] Toyota GmbH, HV Battery Dismantling Manual., 2004. [9] Toyota GmbH, Datenblatt Prius NHW20., 2004. [10] EAA-PHEV. (2011, Juli) Prius PHEV TechInfo. [Online]. http://www.eaaphev.org/wiki/Prius_PHEV_TechInfo [11] Akku-abc. (2011, Juli) Akkuvergleich und Energiedichte verschiedener Akkutypen. [Online]. http://www.akku-abc.de/akku-vergleich.php 80 | S e i t e 7 Literaturverzeichnis [12] Koichiro Muta, Makoto Yamazaki, and Junji Tokieda, Development of New-Generation Hybrid System THS II - Drastic Improvement of Power Performance and Fuel Economy, SAE International, Ed. Michigan, Detroit: SAE Technical Paper Series, 2004. [13] Akku-abc. (2011, Juli) Die Akku Lebensdauer. [Online]. http://www.akku-abc.de/akkulebensdauer.php [14] Forschungsstelle für Energiewirtschaft e.V. (2011, Juli) Batterieprüfstand. [Online]. http://www.ffe.de/publikationen/pressemeldungen/18-batteriepruefstand [15] KRATZER Automation AG, DC-Spannungsversorgung, Messtechnik und Automatisierung für einen Batterieprüfstand. München, Unterschleissheim, 2009. [16] Prius Wiki. (2011, Juli) Prius. [Online]. http://www.priuswiki.de/wiki/Prius#Prius_NHW30_.28Prius_III.29 [17] Casa Fan Ventilatoren, Casa Fan Scilent Tube Datenblatt., 2011. [18] RoboterNETZ - Roboter, Elektronik, Microcontroller. (2011, Juli) Regelungstechnik RNWissen. [Online]. http://www.rn-wissen.de/index.php/Regelungstechnik [19] EUCAR Traction Battery Working Group, Specification of Test Procedures for High Voltage Hybrid Electric Vehicle Traction Batteries - High Voltage HEV Traction Battery Test Procedure. Brussels, Belgien, 2003. [20] Ludwig Retzbach, Akkus und Ladetechniken. Poing, Bayern: Franzis Verlag GmbH, 2008. 81 | S e i t e 8 Anhang Anhang1: Versuchsaufbau Anhang 82 | S e i t e Anhang2: Datenblatt des Toyota Prius NHW20 Anhang 83 | S e i t e Anhang Anhang3: Ablauftabelle Vollzyklus (oben) und Fortschaltbedingung Entladen (unten) 84 | S e i t e Anhang4: Widerstandsverläufe vor- und nach dem Lebensdauertest Anhang 85 | S e i t e Erklärung Erklärung Hiermit erkläre ich gemäß §31 Abs. 4 der Rahmenprüfungsordnung, dass ich die vorliegende Arbeit mit dem Titel „Planung und praktische Umsetzung eines Prüfkonzepts zur messtechnischen Erfassung batteriespezifischer Kenngrößen“ selbstständig verfasst, noch nicht anderweitig für Prüfungszwecke vorgelegt, keine anderen als die angegebenen Quellen oder Hilfsmittel benutzt sowie wörtliche und sinngemäße Zitate als solche gekennzeichnet habe. __________________________ Ort, Datum __________________________ Unterschrift