BAYERISCHES ZENTRUM FÜR ANGEWANDTE ENERGIEFORSCHUNG E.V. Abteilung: Funktionsmaterialien der Energietechnik ZAE BAYERN Organische Photovoltaik: Messung der Beweglichkeit und Lebensdauer von photogenerierten Ladungsträger unter realen Arbeitsbedingungen Motivation In der organischen Elektronik—Organische Photovoltaik (OPV), Organischen Leuchtdioden (OLED), Organische Feldeffekttransistoren (OFET)—sind Größen wie die Ladungsträgerbeweglichkeit, sowie deren Konzentration und Lebensdauer von enormer Bedeutung. Ein ausgeglichener Ladungstransport verhindert beispielsweise ein Aufladen des elektronischen Bauteils während die Rekombination der Ladungsträger einen gewollten (OLED) oder aber ungewollten Verlust (OPV) dergleichen darstellt. Des weiteren bestimmt die Beweglichkeit beispielsweise die maximale Schaltfrequenz von Feldeffekt-transistoren und legt für Solarzellen die optimale Dicke der Absorberschicht fest. Eine Messmethode, die diese Kenngrößen simultan in einem organischen Dünnschicht-Bauteil bestimmen lässt, ist die Methode des photo-CELIV (engl.: photogenerated Charge carrier Extraction by Linearly Increasing Voltage). In organischen Solarzellen kommt es dabei speziell darauf an, dass keine störende Ladungsträgerinjektion der eigentlichen Photogeneration überlagert ist. Dazu wurde am ZAE Bayern in Kooperation mit dem Lehrstuhl für Experimentelle Physik 6 an der Universität Würzburg die Messmethode OTRACE [1] (engl: open cirucit corrected charge carrier extraction) entwickelt. Dadurch lassen sich wichtige Aussagen zum Transport und der Rekombination von Ladungsträgern unter realen Arbeitsbedingungen in der Solarzellen machen. Speicheroszilloskops detektiert. Die Photogeneration erfolgt mittels einer gepulsten Weißlicht-LED. Aus dem Extraktionsmaximum lässt sich die Beweglichkeit und aus dem Stromintegral die Konzentration der Ladungsträger ermitteln. Der große Vorteil gegenüber anderen Messmethode ist, dass wichtige Größen wie Ladungsträgerbeweglichkeit, –konzentration, und –lebensdauer lassen sich simultan und unter realen Arbeitsbedingungen der Solarzelle bestimmt werden können. Messprinzip Ähnlich der photo-CELIV Methode wird an die Solarzelle eine zeitlich linear ansteigende Spannung U(t) = A‘·t in Sperrichtung angelegt um die vorher photogenerierten Ladungsträger aus der Probe zu extrahieren. Durch Anlegen einer zeitliche variierenden Offsetspannung zwischen der Photogeneration und der Extraktion, wird die Solarzellen in der offenen Klemmenspannung gehalten. Dadurch wird verhindert, dass die erzeugten Ladungsträger noch vor dem Extraktionspuls die Probe verlassen oder zusätzliche Ladungsträger in die Probe injiziert werden. Stattdessen können die photogenerierten Ladungsträger miteinander rekombinieren, was einen Verluststrom für die Solarzelle darstellt. Nach einer Verzögerungszeit (engl.: delay time td) werden die verbliebenen Ladungsträger aus der Solarzelle durch die linear ansteigende Spannung (in Sperrichtung der Diode) extrahiert. Die resultierende Stromtransiente wird mit einem Digital[1] Baumann et al., Adv. Mater. 24, 4381 (2012), Patentanmeldung DE 10 2011 108 822 A1 Abbildung: Schema der angelegten Spannungskurve an die Solarzelle mit zeitlich variierender Offsetspannung (Voff) während der Delayzeit td [1]. Spezifkationen: Messgröße: (τ), Konzentration (n) Optische Anregung: Temperatur: Detektion: Atmosphäre: Probengeometrie: Schichtdicke (HL): Beweglchkeit (µ), Lebensdauer Weißlicht-LED 300K - 50 K 2.5 GHz Speicheroszilloskop Helium (1000mbar) max:12.5 mm x 25 mm 1 µm – wenige nm Ansprechpartner: Dr. Andreas Baumann Tel: ++49931/31 83115 Fax: ++49931/70564-60 email: [email protected] http: www.zae-bayern.de Anschrift: ZAE Bayern, Am Hubland, 97074 Würzburg BAYERISCHES ZENTRUM FÜR ANGEWANDTE ENERGIEFORSCHUNG E.V. Abteilung: Funktionsmaterialien der Energietechnik ZAE BAYERN Organic Photovoltaics: Determination of the concentration, mobility and lifetime of photogenerated charge carries under real operating conditions Motivation In the field of organic electronics—organic photovoltaics (OPV), organic light emitting diodes (OLED) a n d o r g a n i c f i e l d e ff e c t t r a n s i s t o r s ( O FET)—parameters, such as the charge carrier mobility and lifetime have an fundamental impact on the performance of the device. An balanced charge transport for example is essential to avoid a space charge piling up inside the device, whereas the recombination of charge carriers is on purpose (for OLEDs) or describes a loss mechanism in case of organic solar cells. Moreover, the charge carrier mobility determines the maximum frequency for switching a OFET or defines the optimum thickness of the absorber layer in an organic solar cell. An experimental technique, which simultaneously determines the concentration, the mobility and lifetime of photogenerated charge carriers is the technique of photo-CELIV (photogenerated Charge carrier Extraction by Linearly Increasing Voltage). Studying organic solar cells it is imperative to avoid charge carrier injection during the measurements overlying the photogeneration. Therefore, a new measurement technique was evolved at the ZAE Bayern in close cooperation with the chair of experimental physics 6 at the university of Würzburg which is called OTRACE [1] (open circuit corrected charge carrier extraction). With the new technique it is now feasible to study the transport and recombination of photogenerated charge carriers under real operating conditions without the impact of charge carrier injection, as is usually the case in the conventional photo-CELIV technique. Principle of operation For extraction of the photogenerated charge carriers, a linearly increasing voltage in reverse direction U(t) = A‘·t is applied to the solar cell similar to the technique of photo-CELIV. In case of OTRACE, however, an adaptive field control, i.e. a time dependent offset voltage, between the photogeneration and the charge carrier extraction keeps the solar cells under open cirucit conditions. Thus, charge carrier injection or extraction before the linear voltage pulse disturbing the measurement signal is avoided. Instead, the photogenerated charge carriers are forced to recombine, which is a loss current for the solar cell. After a certain delay time td the residual charge carriers are extracted by the linearly increasing voltage pulse. The resulting current transient is acquired by a digital storage oscilloscope. The photogeneration [1] Baumann et al., Adv. Mater. 24, 4381 (2012), Patentanmeldung DE 10 2011 108 822 A1 of charge carriers is typically done by a white light LED . From the peak position of the extraction current, we can calculate the charge carrier mobility and from the integral of the current transient the concentration of the photogenerated charge carriers. The great advantage of the new technique is, that the mobility, lifetime and concentration of photogenerated charge carriers can be simultaneously determined under real operating conditions, i.e. open circuit conditions at room temperature. Abbildung: shematic of the applied voltage shape with a time dependent offset voltage during the delay time td. [1] Specifications parameter: charge carrier mobility (µ), lifetime (τ), concentration (n) optical excitation: Weißlicht-LED temperature: 300K - 50 K aquisition: 2.5 GHz digial storage oscilloscope atmosphere: helium (1000mbar) sample geometry: max:12.5 mm x 25 mm layer thickness : 1 µm – wenige nm contact: Dr. Andreas Baumann Tel: +49931/31 83115 Fax: +49931/70564-60 email: [email protected] http: www.zae-bayern.de Anschrift: ZAE Bayern, Am Hubland, 97074 Würzburg