Schüler- Experiment zum Thema: Chemische Eigenschaften von Holz. (Klasse 8-11) Holz ist ein klassischer, seit Jahrtausenden genutzter nachwachsender Rohstoff. Er wird nicht nur im Bau- und Konstruktionsbereich eingesetzt, sondern dient auch als wichtiger Energieträger. Normalerweise denkt man in diesem Zusammenhang nur an die Verbrennung von Holz. Mit Hilfe der Pyrolyse*, (d.h. Erhitzung unter Sauerstoff-Abschluss = “trockene Destillation“) kann man jedoch ebenfalls die Energie, die im Holz steckt nutzen. Diese „Holzverflüssigung“ liefert sowohl ein „Bio-Öl“, das sich zu Heizzwecken oder als chemischer Rohstoff verwenden lässt als auch „Bio-Gase“, die man zur Verbrennung und als Antrieb für Motoren nutzen kann. Übrig bleibt Holzkohle/Holzteer. Biologisch ist Holz ist ein Pflanzenmaterial, das von den Holzgewächsen im Bereich des so genannten Kambiums nach innen gebildet wird. Es dient der Wasserleitung und der Stabilität des Stammes. Das frisch geschlagene Holz enthält etwa 40-60% Wasser, das beim lufttrockenen Holz nur noch etwa 20% ausmacht. Chemisch ist Holz ein Verbund-Biopolymer. Es besteht im Wesentlichen aus der fasrigen Gerüstsubstanz Cellulose und dem harzigen Bindemittel Lignin. Holz ist also deshalb so druck- , zug- und biegefest, weil es wie z.B. Karbonfaser verstärkter Kunststoff aus zugfesten Fasern und einem druckfesten Harz besteht. Holz wandelt sich bei Pyrolyse-Temperaturen im Bereich von 300–600 °C um, wobei die Riesenmoleküle in kleinere, einfacher gebaute Moleküle umgewandelt werden. *Pyrolyse ist eine aus dem griechischen abgeleitete Bezeichnung für die thermische Zersetzung zusammengesetzter Stoffe (Pyro: Feuer und lysis: auflösen). Wichtig dabei ist, dass kein Sauerstoff zugegen ist, da sonst eine Verbrennung stattfinden würde. Versuch: Pyrolyse von Holz Holzstückchen (z.B. Erdnuss-Schalen) zersetzen sich beim Glühen unter Luftabschluss zu Holzkohle, Holzteer und Holzgas. Versuchsaufbau: 1 Bunsenbrenner 2 großes Reagenzglas 3 großes Reagenzglas (Kühlfalle) 4 Glasrohr als Verbindungsstück 5 Gasableitungsrohr mit Düse 6 Holzspäne 7 Kondensat 8 Kupferspäne gegen Flammen-Rückschlag 9 Holzgas-Flamme 10 Stativmaterial Die Apparatur besteht aus zwei hitzefesten Reagenzgläsern , Gummistopfen und zwei Glasrohren. Die entstehenden Gase sollen die Apparatur Scheffel Gymnasium Lahr Kant Gymnasium Weil Städtisches Gymnasium Ettenheim am Gasableitungsrohr verlassen. Da ein brennbares Gasgemisch erwartet wird, sollte das Glasrohr mit einer Rückschlagsicherung (Kupferspäne oder Eisenwolle) in (5) versehen sein. Für das Zünden der Gase reicht ein Feuerzeug oder Streichholz. Durchführung: Man erhitzt das Reagenzglas mit der rauschender Brennerflamme. Beobachtung: Es entwickelt sich zunächst ein weißlicher Rauch, der intensiv nach verschweltem Holz riecht. Die Sägespäne verändern ihre Farbe über braun nach schwarz. Es bildet sich ein weißlich gelber Qualm, der mit leuchtender Flamme verbrennt, wenn er entzündet wird. Zurück bleiben in der Kühlfalle eine gelbliche, übel riechende Flüssigkeit und im Reagenzglas schwarze Holzkohle-Krümel. Die Flüssigkeit erweist sich nach Zugabe einiger Tropfen Universalindikator als saure Lösung. Deutung: Reaktionsgleichung (stark vereinfacht): Cellulose {C,O,H}x Holzgase z.B. CO, CO2, {C,H}x (z.B. Ethen) , H2 + Holzgeist z.B. H2O, {C,O,H}x (z.B. Methanol und Essigsäure), + Holzkohle/Holzteer In Worten: Holz lässt sich unter Luftausschluss durch Zufuhr von Wärmeenergie in gasförmige, brennbare Bestandteile (=Holzgas), flüssige Stoffe (=Holzgeist) und Holzkohle zersetzen. Fragen: (zu beantworten durch eigene Beobachtungen, die Materialien im Anhang und durch Recherche im Buch oder Internet) Welche der Stoffe, die in der Gleichung auftauchen sind brennbar? Siehe auch Tabelle 2 und 3. Erkläre mit diesem Experiment, warum Holzscheite im Lagerfeuer manchmal kleine Stichflammen, „Knackser“ und sogar kleine Explosionen erzeugen. Informiere Dich im Schulbuch über die Strukturformel der Stoffe in Tab. 1, 2 und 3. Holzgas ist zum Heizen viel zu wertvoll. Welche Verwendungen wären möglich? Im entstehenden Qualm sind viele Zersetzungsprodukte des Holzes enthalten, die für Mikroorganismen wie Pilze und Bakterien giftig sind. Erkläre die Wirkung von „Räucherung“ für bestimmte Lebensmittel (Fisch, Wurst..). Warum brennt Holzkohle nicht mehr mit sichtbarer Flamme? Erkläre den Vorteil gegenüber Holz beim Grillen. Worin besteht der chemische Unterschied zwischen Holz und anderen Pflanzenprodukten wie Stroh, Schilf und Papier? Der Energiegehalt und damit die Wärmeausbeute von Holz ist nur halb so groß wie bei Heizöl oder Steinkohle. Begründe mit der Tabelle 1 zur Zusammensetzung der Brennstoffe. Worin besteht der Vorteil der Pyrolyse von Holz? Warum nicht gleich verbrennen? Begründe mit dem Material zum Holzteer, warum bei der Durchführung des Versuchs jeder Hautkontakt mit dem Teer vermieden werden muss. Informiere Dich über die Bedeutung und Verwendung von Methanol . Beurteile, ausgehend von der Ähnlichkeit der Vorgänge die Giftigkeit von Tabakqualm. (Hinweise auf einer Zigarettenschachtel lesen!) Beurteile, ausgehend von der Ähnlichkeit der Vorgänge die Genießbarkeit von angekohlten Grillprodukten und Toastprodukten. Beurteile, ausgehend von der Ähnlichkeit der Vorgänge die Diskussion um den Ruß-Ausstoß von Dieselfahrzeugen Holzgas wurde/wird in Zeiten von Benzinmangel als Antrieb für Autos und Lastwagen benutzt. Wie müsste so ein „Holzvergaser“ aufgebaut sein? (siehe Materialien) „Pech gehabt“: Holzteer wurde im Mittelalter gegen Angreifer von der Burgmauer gekippt. Außerdem wurde es als Klebemittel genutzt und zum Abdichten von Holzschiffen, Holzfässern oder Wassereimern. Welchen chemischen Hintergrund vermutest Du für die Redewendung: „wie Pech und Schwefel zusammenhalten“? siehe Text 4 Ebenfalls aus dem Mittelalter stammt der Ausdruck: „Pechvogel“. Damals wurden nämlich Singvögel mit Pech gefangen, damit sie den Rittern ihre Liedchen vorsingen konnten. Begründe diese Fangtechnik mit den Eigenschaften des Holzteers. Scheffel Gymnasium Lahr Kant Gymnasium Weil Städtisches Gymnasium Ettenheim (für Klasse 11): Informiere Dich über den chemischen Aufbau von Cellulose und Lignin Materialien: Tab.1: Zusammensetzung von Holz und anderen Brennstoffen Brennstoff C(%) H(%) O(%) N+S(%) Heizwert kJ/kg Holz (lufttrocken) 50,0 6,0 44,4 – 15 100 Torf (lufttrocken) 59,0 6,0 33,0 2,0 14 700 Braunkohle 74,0 5,5 18,5 2,0 16 800 Steinkohle 88,5 4,2 5,1 2,2 30 400 Erdöl 84,0 13,0 3,0 – 42 000 Spiritus 52,0 13,0 35,0 – 27 000 Dieselöl 87,0 13,0 – – 41 800 Benzin 85,0 15,0 – – 42 600 Heizöl 86,0 14,0 Tab.2: Zusammensetzung von Holzgas Kohlenstoffdioxid 49% Kohlenstoffmonooxid 34% Methan 13% Ethylen 2% Wasserstoff 2% – – 43 000 Tab.3: Zusammensetzung von Holzgeist Wasser Essigsäure Methanol Aceton Holzteer 82% 10% 2,5% 0,4% Erhitzt man Buchenholz unter Luftabschluss auf etwa 350°C, so erhält man etwa 19% brennbares Holzgas, etwa 25% Holzgeist, zurück bleibt die Holzkohle. Holzgeist war vor der synthetischen Herstellung von Methanol die wichtigste Quelle für Methanol. Schema 1: Text 1: (http://www.bfafh.de/bibl/frp/frp_1-99_bfh.pdf) WARUM NICHT GLEICH VERBRENNEN? Biomasse wird von Pflanzen durch den Prozess der Photosynthese gebildet. Sie ist gleichsam ein Speichermedium für Sonnenenergie und kann daher als ein nachwachsender, erneuerbarer Energieträger bezeichnet werden. Ihre energetische Nutzung durch Verbrennung ist bekannt und technisch annähernd ausgereift. Dagegen ist die Verflüssigung mittels Pyrolyse eine innovative Technologie in der Entwicklungsphase. Die Verflüssigung bietet den großen Vorteil, dass die Erzeugung des Energieträgers räumlich und zeitlich von seiner Verwendung entkoppelt werden kann; das Öl lässt sich Raum sparend speichern und transportieren. Für die Stromerzeugung aus Pyrolyseöl können Dieselmotoren und Gasturbinen eingesetzt werden, so dass sich nach Berechnungen niederländischer Fachleute ein Gesamtwirkungsgrad von 35 % ergibt. Das ist deutlich mehr als man durch Verbrennung erzielen kann (20–30 %). Über die energetische Verwertung hinaus ist das Pyrolyseöl eine Quelle für chemische Rohstoffe. Diese zusätzliche Nutzungsalternative erhöht die Anwendungsbreite des Verfahrens und steigert seine Wirtschaftlichkeit. Scheffel Gymnasium Lahr Kant Gymnasium Weil Städtisches Gymnasium Ettenheim Text 2: Holzteer ist ein öliges, wasserunlösliches brennbares, braunrotes, teerig riechendes Gemisch aus SteinkohlenteerBestandteilen; es enthält u.a. Anthracen, Phenanthren, Phenole, Kresol, Naphthalin, Chrysen usw. Man bezeichnet es auch als Carbolineum. C. ist stark hautreizend und wie Steinkohlenteer bei längerer Einwirkung carcinogen*, die Dämpfe reizen die Atemwege. Es wirkt Fäulnis hemmend und desinfizierend und wird daher als konservierendes Anstrichmittel für Eisenbahnschwellen, Telegraphenstangen, Pfähle, Mauern usw. benutzt. Da es auch für Pflanzenschädlinge giftig ist, wird C. durch Zusatz von Seifen, Soda, Laugen etc. emulgierbar gemacht u. nach dem Laubfall als Spritzmittel gegen Moos- u. Flechtenwuchs, Pilzschädlinge, Insektenlarven etc. eingesetzt. (*Krebs auslösend) Text 3: Holzgas als Antriebsenergie für Fahrzeuge: Man kann aus Holz und anderen Pflanzen auch durch Erhitzen und teilweise Verbrennung ein Gas herstellen. Dieses Gas heißt Holzgas oder Generatorgas. Holzgas kann zum Antrieb von Fahrzeugen per Holzvergaser mit Luftmangelverbrennung (Gleichstrom-Vergaser eingesetzt werden. Bis in die frühen 1950er Jahre waren in Deutschland mit Sonderführerschein etliche Kleinlastwagen mit Buchenholzscheiten im Einsatz. Holzgas-Antrieb (Sendemitschrift von http://www.kabeleins.de/auto/abenteuer_auto/themen/artikel/03349/) 04.02.06 Hohe Kraftstoffpreise verleiden derzeit Autofahrern die Freude am Fahren. Auch alternative Antriebsenergien Foto: © kabel eins haben ihren Preis - selbst Salatöl beim Discounter um die Ecke. Doch es gibt noch Zeitgenossen, die fast zum Nulltarif unterwegs sind. Ein Waldstück im Fürstentum Liechtenstein. Fast täglich trifft man hier auf Dieter Grätz, Zum Video denn bei ihm dreht sich alles ums Holz. Kein Versprecher – Sie haben richtig gehört: Dieter Grätz tankt Holz! Nachteil: der Vergaser seiner 21 Jahre alten S-Klasse wiegt schlappe 450 Kilogramm und muss auf einem speziellen Hänger transportiert werden. Vorteil: Holzgas ist eine preiswerte Alternative zum herkömmlichen Kraftstoff. "Man kann sich ja die teuren Spritpreise nicht mehr leisten. Und ich fahre meine 100 Kilometer ungefähr so für einen Euro fünfzig." Allerdings muss auch alle 100 Kilometer “nachgetankt“ werden - der Kessel benötigt eine neue Füllung mit 16 Kilogramm Kleinholz. Der Weg zum Motor: Sobald die Sauerstoffzufuhr gestoppt wird, verschwelt das Holz. Dabei entstehen Kohlenmonoxid, Methan und Wasserstoff als brauchbare Bestandteile. Aber auch Teer, Essigdampf, Stickstoff und Wasserdampf bilden sich bei diesem Prozess. 200 Filtertüten trennen Gas und Reststoffe. Über einen Schlauch strömt das gekühlte Holzgas zum Motorraum, wo es erneut gefiltert wird. Über Mischbatterie und Ansaugbrücke gelangt es dann in den Motor. Schadstoff-Klasse: Doch zuvor kontrolliert Grätz noch die Qualität – gutes Holzgas brennt rauchlos. Sonst ist zuviel Teer drin –das würde eine Motorblockreinigung bedeuten. Mit Holzgas bringt der Motor rund ein Drittel weniger Leistung als mit Benzin. Statt 250 PS hat der Schwabe jetzt nur noch 160 unter der Haube. Dafür hat der Holzgas-Antrieb andere Qualitäten. Dieter Grätz: "Der Unterschied ist: Benzin ist ein hartes Fahren. Der Motor läuft wesentlich ruhiger wenn er mit Holzgas fährt. Und ein Nachzünden das gibt es bei Holzgas gar nicht. Holzgas zündet 15 Grad früher wie Benzin. Aber Zündpunkte hin, Leistungsverlust her: wo immer Dieter Grätz mit seinem Gespann auftaucht, ist ihm Aufmerksamkeit sicher. Und wie steht es mit der Umweltverträglichkeit? Da er keinen Kat hat, dürfte der CO-Ausstoß des Schwaben bei 3,5 Volumenprozent liegen. Der Abgas-Experte ist skeptisch. Doch dann die Überraschung: 0,13 – sogar besser als die Euro II Norm! Der Ursprung: Holzgas-Anlagen gibt es genauso lange wie Benzin-Motoren. Durchsetzen konnten sie sich zwar nie, aber immer wenn Sprit knapp und teuer ist, erleben sie eine Renaissance. Inzwischen sammelt der 67-jährige Unternehmer alle mobilen Raritäten, die mit Holzgas betrieben werden. Merkmal der Holzgasautos: große Kessel die dort montiert werden wo eben Platz ist - zur besseren Gewichtsverteilung auf Front und Heck verteilt. Das Holz reist fast immer auf dem Dach mitflott unterwegs. Dieter Grätz: "Der Benzinpreis kann so hoch gehen wie er will, umso mehr freue ich mich, und ich habe die modernsten Anlagen, die es gibt. Und ich fahre steuerfrei, ich zahle keine 68 Prozent des Treibstoffes an den Staat." Aktuelle Autos sind für Holzgas ungeeignet. Motormanagement und Einspritzanlage würden die schwankende Gasqualität nicht verkraften. Bei älteren Modellen sollte man rund 1.200 € Umbaukosten für das Material einkalkulieren und außerdem genügend Zeit mitbringen. Unter 150 Arbeitsstunden ist der Umbau kaum zu schaffen. Text 4: Die ersten Rezepturen, die dem Schwarzpulver ähneln stammen aus der Antike. So sollen die Assyrer bereits im 6. Jahrhundert v.Chr. bengalisches Feuer eingesetzt haben, welches neben Pech und Schwefel auch Salpeter enthielt und somit dem Schwarzpulver bereits sehr ähnlich war. Das Schwarzpulver, wie wir es heute kennen, stammt aus China, wo es im 9. Jahrhundert in Feuerwerkskörpern und ab dem 12. Jahrhundert als Raketentreibstoff verwendet wurde. Von dort gelangte es dann in andere Länder, z.B. in die Mongolei, wo bereits im 13. Jahrhundert die ersten Kanonen gebaut wurden. Nach Europa gelangte es im 14. Jahrhundert. Hier wurden erstmals im Jahre 1326 Kanonen verwendet, also 36 Jahre bevor Berthold Schwarz das nach ihm benannte Pulver angeblich erfunden haben soll. In Wirklichkeit dürfte er die Rezeptur von Mönchen erhalten haben, die es von Missionarsreisen aus Asien mitbrachten. Hinweise auf die gesetzlichen Bestimmungen: Der Versuch zur Pyrolyse von Holz unterliegt Umgangsbeschränkungen gemäß SiNTU I 3 . Werden jedoch geeignete Schutzmaßnahmen ergriffen, so können diese Versuche, bei denen krebserregende Stoffe als Reaktionsprodukte entstehen, in Schülerübungen durchgeführt werden. Chemikaliengesetz ChemG ( html - Dokument ) Gefahrstoffverordnung GefStoffV ( html - Dokument ) Richtlinie "Sicherheit im naturwissenschaftlich-technischen Unterricht" SiNTU : ( html - Dokument ) ( Word-Dokument ) Literatur:http://www.muenster.org/uiw/fach/chemie/lexikon/inhalt/holz_i.htm http://www.kabeleins.de/auto/abenteuer_auto/themen/artikel/03349/ http://www.agriserve.de/Holzgas.html http://www.bfafh.de/bibl/frp/frp_1-99_bfh.pdf http://www.holzvergasung.info/ Scheffel Gymnasium Lahr Kant Gymnasium Weil Städtisches Gymnasium Ettenheim Zum Thema Pech und Teer: http://www.holzvergasung.info/WWW/UMSICHT/Produkte/ET/pdf/uebersichtsbeitrag_teere_unger_ising.pdf http://www.archlsa.de/funde-der-monate/01.05/index.htm http://www.holzland.de/nxs/347/holzinfo/1c5d686a23cc70dfe2a1ebb09b480867/holzland/8/infothekeinzelnalt/holz_schwelen__pech_haben__ko hle_scheffeln.htm Scheffel Gymnasium Lahr Kant Gymnasium Weil Städtisches Gymnasium Ettenheim