Carnotor und ideales Gas

Carnotor und ideales Gas
Carnotor und ideales Gas
Das ideale Gas ist ein einfachstes Modell, um thermodynamischen Prozesse, wie sie in Wärmepumpen und
Wärmekraftmaschinen (Dampfmaschinen, Verbrennungsmotoren und Gasturbinen) ablaufen, zu verstehen. Zur
Beschreibung homogener, thermodynamischer Systeme benötigt man zwei Bilanzgleichungen, die Entropiebilanz
und die Volumenbilanz. Folglich sind aus den Bilanzgleichungen auch zwei Potenziale zu berechnen. Dieser
Doppelspeicher ist entsprechend komplexer als etwa ein Hydrospeicher (Druck berechnet sich aus dem Volumen),
ein bewegter Körper (Geschwindigkeit folgt aus dem Impulsinhalt) oder ein Kondensator (Spannung hängt direkt
mit der Ladung zusammen). Erschwerend kommt hinzu, dass in der Thermodynamik viele Grössen auf die Energie
bezogen angegeben werden. Damit diese Angaben in einem dynamischen Modell einsetzbar sind, müssen sie zuerst
auf die Entropie umgerechnet werden.
Lernziele
Sie lernen in dieser Vorlesung
• wie man ein systemdynamisches Modell des Carnotors baut
• wie man die vier Basisprozesse
•
•
•
•
isochores Heizen oder Kühlen
isobares Heizen oder Kühlen
isentropes Komprimieren und Expandieren
isothermes Komprimieren und Expandieren
mit Hilfe des Carnotors simuliert
• die thermische, die kalorische (energetische) und die entropische Zustandsgleichung des idealen Gases kennen
• dass die Fläche unter dem Temperatur-Entropie-Diagramm bei reversibler Prozessführung der zugeführten
Wärme entspricht
• dass die Fläche unter dem Druck-Volumen-Diagramm bei reibungsfreier Prozessführung der abgeführten Arbeit
entspricht
Carnotor
Der Carnotor, der schon in der letzten Vorlesung eingeführt worden ist, dient dem Verständnis der
thermodynamischen Basisprozesse. Nachfolgend wird der Bau eines systemdynamischen Modells des Carnotors
Schritt für Schritt erklärt.
Die Entropiebilanz und die Volumenbilanz der Hydraulikflüssigkeit bilden das Rückgrat dieses Modells. Aus der
Volumenbilanz muss danach das Volumen des Stoffes berechnet werden. Dazu subtrahiert man vom totalen zur
Verfügung stehenden Volumen Vtot das Volumen der Hydraulikflüssigkeit
Nun hängt die Temperatur nicht ausschliesslich vom Entropieinhalt ab. Die Temperatur ist eine Funktion der
Entropie und des Volumens. Dies kann mit einem einfachen Experiment gezeigt werden. Presst man Luft schnell
zusammen und lässt sie kurz danach wieder expandieren, steigt die Temperatur an und sinkt danach wieder ungefähr
auf den ursprünglichen Wert ab. Da in erster Näherung die Entropieproduktion und die Wärmeleitung vernachlässigt
werden können, ist bei diesem Vorgang die Entropie in etwa konstant geblieben. Offensichtlich steigt die
Temperatur mit der Verkleinerung des Volumens bei konstant gehaltener Entropie.
Wie die Temperatur ist der Druck ebenfalls eine Funktion des Volumens und der Entropie. Heizt man zum Beispiel
ein Gas bei konstantem Volumen auf, steigt neben der Temperatur auch der Druck an. Das Basismodell des
Carnotors besteht folglich aus einer Volumen- und einer Entropiebilanz. Druck und Temperatur lassen sich dann aus
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dem aktuellen Volumen und dem momentanen Entropieinhalt berechnen. Die zugehörigen Beziehungen nennt man
konstitutive Gesetze. Die konstitutiven Gesetze des idealen Gases werden weiter unten eingeführt.
vier Basisprozesse
Von den vier Basisprozessen sind das isochore Heizen oder Kühlen (Volumen konstant) sowie das isentrope
Komprimieren oder Expandieren (Entropie konstant) einfach zu modellieren. Auf der einen Seite wird Entropie bzw.
Volumen zu- oder abgeführt. Der andere Strom ist dann auf null zu setzen. Etwas schwieriger gestaltet sich das
isobare Heizen oder Kühlen (Druck konstant) sowie das isotherme Komprimieren oder Expandieren (Temperatur
konstant). Auf der einen Seite wird wieder ein Entropie- bzw. Volumenstrom vorgegeben (aufgeprägt). In der andern
Zuleitung ist der Strom so freizugeben, dass der Druck bzw. die Temperatur des Systems auf einem konstanten Wert
bleibt. Modellmässig und auch in Wirklichkeit ist eine totale Freigabe eines Stromes nicht möglich. Um eine
möglichst gute Druck- oder Temperaturstabilität zu erreichen, führen wir einen möglichst grossen Volumen- oder
Entropieleitwert ein. Zudem nehmen wir an, dass der Carnotor über den Volumenleitwert GV an ein riesiges
hydraulisches System mit dem Druck p0 bzw. über den Entropieleitwert GS an ein Wärmebad der Temperatur T0
angekoppelt sei. Die Gleichungen für die beiden Zuleitungen lauten dann
und
Für die vier Basisprozesse gelten folgende Zuordnungen (ein aufgeprägter Strom wird hier mit I(t) bezeichnet)
Prozess Entropiestrom Volumenstrom a b
isochor
IS(t)
0
0 0
isobar
IS(t)
GVΔ p
0 1
isentrop
0
IV(t)
1 0
IV(t)
1 1
isotherm GSΔT
Der Binärcode ab erlaubt nun, die Stromstärken für die vier Basisprozesse zu steuern
Die beiden aufgeprägten Ströme können innerhalb bestimmter Grenzen beliebig gewählt werden.
Energieebene
Die Energiebilanz lässt sich als zweite Ebene ins Modell einfügen. Dazu bildet man die beiden zugeordneten
Energieströme
und
und lässt beide in den Topf innere Energie hinein fliessen. Der Startwert der inneren Energie kann wie die
Anfangsentropie frei gewählt werden. Die Enthalpie H und die freie Energie F lassen sich dann mittels einer
einfachen Formel bestimmen
Die Änderung der Enthalpie entspricht bei isobarem Heizen oder Kühlen der zu- oder abgeführten Wärme. Die
Enthalpie darf deshalb bei einem System, das mit einem Druckspeicher verbunden ist, als eine Art "Wärmeinhalt"
bezeichnet werden. Die Änderung der freien Energie entspricht bei isothermer Expansion oder Kompression der
mechanisch ausgetauschten Energie. Ist also ein Stoff an ein Wärmebad gekoppelt, steht die freie Energie für das
"Arbeitsvermögen" dieses Stoffes.
Carnotor und ideales Gas
ideales Gas
erste Gesetze
1661 stellte Robert Boyle (1627-1691) experimentell fest, dass das Volumen einer bestimmten Gasmenge zum
absoluten Druck umgekehrt proportional ist. Das Boylesche Gesetz lautet demnach
falls sich die Temperatur und die Gasmenge nicht ändert. Der Druck eines Gases in Abhängigkeit der Temperatur
wurde 1701 von Guillaume Amontons (1663-1705) untersucht. Er fand, dass der Druck eine lineare Funktion der
Celsius-Temperatur ist und dass der Druck bei -273 °C verschwinden müsste. Er definierte deshalb eine absolute
Temperaturskala, die man heute Kelvin-Skala nennt und gegenüber der Celsius-Skala um 273°C in den
Minusbereich verschoben ist. Die Beziehung, wonach der Druck zur absoluten Temperatur proportional ist, wurde
von Joseph Gay-Lussac (1778-1850) wieder veröffentlicht und trägt heute seinen Namen
falls sich das Volumen und die Gasmenge nicht ändert. Amadeo Avogadro (1776-1856) stellte die Hypothese auf,
dass gleiche Gasvolumina bei gleicher Temperatur und gleichem Druck dieselbe Anzahl von Teilchen enthalten.
Weil die Teilchenzahl makroskopisch als Stoffmenge bezeichnet wird, muss bei gegebener Temperatur und
gegebenem Druck das Gasvolumen proportional zur Stoffmenge n sein
thermische Zusstandsgleichung
Das Boylesche Gesetz besagt, dass das Produkt aus Volumen und
Druck eine Funktion der Temperatur und der Stoffmenge f(T,n) ist.
Gemäss dem Gesetz von Gay-Lussac ist der Quotient aus Druck und
Temperatur nur noch eine Funktion des Volumens und der Stoffmenge
g(V,n). Die Hypothese von Avogadro postuliert das molare Volumen
als Funktion des Drucks und der Temperatur h(p.T). Kombiniert man
diese drei Gesetzmässigkeiten, folgt
Weil keine der vier Variablen in allen drei rechten Termen vorkommt,
hängt der Ausdruck links von keiner dieser Grössen ab. Folglich muss
Zustandsfläche mit Isochoren und Isothermen
dieser Ausdruck absolut konstant sein. Wir postulieren deshalb, dass
der absolute Druck mal das Volumen dividiert durch die Stoffmenge und die absolute Temperatur gleich einer
universellen Konstante R (R = 8.314 J/(mol K) ist
Alle gasförmigen Stoffe nähern sich bei genügend grosser Verdünnung dieser Gesetzmässigkeit an. Deshalb nennt
man diesen Zusammenhang auch thermische Zustandsgleichung des idealen Gases.
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kalorische Zustandsgleichung
Vernachlässigt man die Wechselwirkung zwischen den Teilchen des Gases, hängt seine innere Energie nicht mehr
vom Volumen ab. Die innere Energie des Gases wächst linear mit der Temperatur. Im Proportionalitätsfaktor, der
Wärmekapazität, steckt die Beweglichkeit der Teilchen: die molare Wärmekapazität eines Gases nimmt bei
isochorem Heizen pro Freiheitsgrad f um die Hälfte der Gaskonstante R zu
Der Index V weist darauf hin, dass sich die Kapazität auf die Änderung der inneren Energie (isochores Heizen) und
nicht auf die Änderung der Enthalpie wie beim isobaren Heizen bezieht. Als Freiheitsgrad gelten die
Translationsbewegung (drei Freiheitsgrade) und die Rotationsbewegung der Teilchen (bis zu 3 Freiheitsgrade).
Schwingungen zwischen den Atomen eines Moleküls ergeben weitere Freiheitsgrade. Weil die Atome der Edelgase
nicht rotieren können, besitzen diese Teilchen nur die minimale Zahl von drei Freiheitsgraden. Die Moleküle der
Luft (Stickstoff und Sauerstoff) bewegen sich frei im Raum und können sich - wie alle zweiatomigen Moleküle - um
Achsen drehen, die eine Ebene aufspannen. Folglich besitzen die Teilchen der Luft fünf Freiheitsgrade. Damit ergibt
sich die folgende Temperaturabhängigkeit der inneren Energie
Edelgase:
Luft:
Die Atome der Metalle (feste, kristalline Körper) weisen bei genügend hoher Temperatur sechs Freiheitsgrade auf,
weil sie in alle Richtungen elastisch eingebunden sind (jeder Schwingungsmodus ergibt zwei Freiheitsgrade).
Entropie
Modellmässig ist das ideale Gas durch die thermische und die kalorische Zustandsgleichung vollständig beschrieben.
Für unser systemdynamisches Modell müssen wir aber wissen, wie die Mengen Volumen und Entropie die
Potenziale Druck und Temperatur bestimmen. Zu diesem Zweck untersuchen wir beim idealen Gas die Abhängigkeit
der Entropie von der Temperatur und dem Volumen S(T,V). In der letzten Vorlesung haben Sie gelernt, wie der
Zuwachs an innerer Energie mit der Entropie und dem Volumen zusammenhängt
Diese Formel ergibt sich direkt aus dem thermisch und dem hydraulisch zugeordnetem Energiestrom
Die Temperaturabhängigkeit der Entropie folgt direkt aus der kalorischen Zustandsgleichung. Heizt man bei
konstantem Volumen, ist die Änderungsrate der Entropie gleich der Änderungsrate der Energie dividiert durch die
absolute Temperatur
, falls das Volumen konstant gehalten wird
Die Energiekapazität oder Wärmekapazität bei konstantem Volumen ist entweder gleich Masse mal spezifische
Wärmekapazität oder gleich Stoffmenge mal molare Wärmekapazität. Integriert man diese Beziehung über einen
Zeitabschnitt bzw. über eine Temperaturdifferenz, folgt
Die letzte Umformung ist nur möglich, falls die Wärmekapazität selber nicht von der Temperatur abhängt. Diese
Kapazität ist beim idealen Gas gleich
Carnotor und ideales Gas
Im Gegensatz zur inneren Energie hängt die Entropie auch noch vom Volumen ab. Komprimiert man ein Gas bei
konstant gehaltener Temperatur, bleibt die innere Energie konstant (Arbeit wandelt sich direkt in Wärme um).
Folglich ist gemäss der oben formulierten Energie-Volumen-Entropie-Beziehung
, falls die Temperatur und somit auch die innere Energie konstant gehalten wird
Der Quotient aus Druck und Temperatur kann mit Hilfe der thermischen Zustandsgleichung (universelles Gasgesetz)
ersetzt werden. Eine Integration liefert dann den gesuchten Zusammenhang
Die Erkenntnisse aus der isochoren und der isothermen Zustandsänderungen ergeben die Entropie in Funktion des
Volumens und der Temperatur
Die Entropie des idealen Gases nimmt mit dem Logarithmus des Temperaturverhältnisses und des
Volumenverhältnisses zu.
mikroskopisches Verständnis
Das Verhalten des idealen Gases lässt sich ein Stück weit mit der kinetischen Gastheorie erklären. Die kinetische
Gastheorie geht von ununterscheidbaren Teilchen aus, die keine inneren Freiheitsgrade besitzen. Die
Wechselwirkung dieser Teilchen beschränkt sich auf kurze, elastische Stösse. Im Modell des idealen Gases
entspricht die temperaturbedingte Zunahme der inneren Energie einer Vergrösserung der mittleren kinetischen
Energie der Teilchen. Die Entropie ist dann ein Mass für die Zahl der möglichen Anordnungen der Teilchen im
Phasenraum bei gegebenem Zustand (Volumen und Temperatur). Der Phasenraum umfasst den gewöhnlichen Raum
plus den Impulsraum. Vergrössert sich das Volumen, bekommen die Teilchen mehr Möglichkeiten, sich im Raum zu
verteilen. Bei steigender Temperatur vergrössert sich die Zahl der möglichen Anordnungen im Impulsraum, weil der
Mittelwert des Quadrats der Teilchengeschwindigkeit steigt.
Die kinetische Gastheorie ist die Quelle vieler Irrtümer. Dazu gehören
1. Thermodynamik kann auf die Mechanik von Vielteilchensystemen zurückgeführt werden.
2. Entropie ist ein Mass für die Unordnung.
3. Innere Energie ist kinetische Energie.
Die erste Behauptung hält sich seit ihrer Begründung im 19. Jahrhundert mit erstaunlicher Hartnäckigkeit. Wohl
lassen sich bestimmte Eigenschaften von Stoffen mittels mechanischer Modelle erklären. Dabei handelt es sich aber
nicht um eine umfassende Rückführung der Thermodynamik auf Mechanik. Mit der zweiten Behauptung wird die
Grundgrösse der Thermodynamik verschleiert. Unordnung ist mathematisch nicht fassbar und lässt sich vor allem
nicht bilanzieren (was muss man sich unter einer Unordnungsstromstärke vorstellen?). Hinter der Gleichsetzung von
Entropie mit Unordnung steckt der Begriff der Zustandssumme. Die Zustandssumme ergibt sich aus der Zahl der
Realisierungsmöglichkeiten ununterscheidbarer Teilchen in einem einzigen thermodynamischen Zustand
(Temperatur, Druck). Erschwerend kommt hinzu, dass diese Zustandsssumme beim idealen Gas nicht normierbar ist.
Das kann man auch an der oben hergeleiteten Abhängigkeit der Entropie von Volumen und Temperatur erkennen.
Lässt man die Temperatur oder das Volumen gegen Null gehen, divergiert die Entropie gegen minus Unendlich. Die
dritte Behauptung vermischt zwei völlig verschiedene Systeme. Ein einzelnes Teilchen speichert zu jedem Zeitpunkt
Impuls und damit verbunden kinetische Energie. Das Gas als Gesamtsystem enthält im Ruhesystem keinen Impuls
und folglich auch keine kinetische Energie.
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Simulation
Das nun vorhandene Wissen erlaubt uns, Prozesse mit dem idealen Gas zu simulieren. Dazu benötigen wird einen
vollständigen Satz von konstitutiven Gesetzen, die den Zusammenhang zwischen den bilanzierfähigen Grössen
Entropie und Volumen und den Potenzialen Temperatur und Druck herstellen.
konstitutive Gesetze
Löst man die oben formulierte Entropie in Funktion des Volumens und der Temperatur
nach der Potenzialgrösse T auf, folgt
Das zweite Potenzial, der Druck, lässt sich danach mit Hilfe der thermischen Zustandsgleichung aus der Temperatur
und dem Volumen berechnen
Mit dem Carnotor können alle homogenen Stoffe simuliert werden, falls die beiden Potenziale Temperatur und
Druck in Funktion der beiden Mengen Entropie und Volumen bekannt sind.
Diagramme
Das erste Bild zeigt das SD-Diagramm (flowchart) des Carnotors für das ideale Gas. Mit der Variablen Prozess
ordnet man jedem der vier Prozesse eine Nummer zu. Diese Nummer wird danach in den Binärcode ab abgebildet,
der für die Steuerung der beiden Ströme benötigt wird. So lassen sich alle vier Prozess mit Hilfe von batch runs
(Ctrl+M) aufs Mal simulieren.
Prozess Nummer a b
isochor
1
0 0
isobar
2
0 1
isentrop
3
1 0
isotherm 4
1 1
In den ersten beiden Prozessen (isochor und isobar) sind dem Gas 600
J/K Entropie zugeführt worden (ein Entropiestrom von 60 W/K
während 10 s). In den beiden letzten Prozessen (isentrop und isotherm)
hat ein Hydraulikstrom von 60 l/s während 10 s das Volumen des
Gases von 1 m3 auf 0.4 m3 zusammengedrückt.
Integriert man den Wärmeenergiestrom über die Zeit, erhält man
folgende quasistatische Beziehung
zugeführte
Wärme
=
=>
T-S-Diagramm
Fläche im T-S-Diagramm
Dieses Integral besagt, dass bei homogenen Systemen die zugeführte thermische Energie der Fläche unter der Kurve
im T-S-Diagramm entspricht. Nebenstehend sind die Isochore (schwarz), die Isobare (rot), die Isentrope (grün) und
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die Isotherme (blau) im T-S-Diagramm dargestellt. Die Fläche unter diesen Kurven entspricht der mit der Umwelt
ausgetauschten Wärmeenergie.
Integriert man den hydraulischen Energiestrom über die Zeit, erhält
man folgende quasistatische Beziehung
abgeführte
Arbeit
=
=>
Fläche im p-V-Diagramm
Dieses Integral besagt, dass bei homogenen Systemen die abgeführte
mechanische Energie der Fläche unter der Kurve im p-V-Diagramm
entspricht. Nebenstehend sind die Isochore (schwarz), die Isobare (rot),
die Isentrope (grün) und die Isotherme (blau) im p-V-Diagramm
dargestellt. Die Fläche unter diesen Kurven entspricht der mit der
Umwelt ausgetauschten mechanischen Energie (Arbeit).
p-V-Diagramm
Das systemdynamische Modell des Carnotors erlaubt die Simulation verschiedener Prozess des idealen Gases oder
eines andern Stoffes. Dieses Modell lässt sich erweitern oder mit andern Modellen kombinieren. Im Labor werden
Sie Gelegenheit haben, das systemdynamische Modell des idealen Gases auf reale Experimente anzuwenden.
Kontrollfragen
1. Wie muss der Carnotor geschaltet sein, damit folgende Prozesse simuliert werden
2.
3.
4.
5.
1. isochores Heizen
2. isobares Heizen
3. isentrope Kompression
4. isotherme Kompression
Wie lautet die thermische Zustandsgleichung für das ideale Gas?
Wie lautet die kalorische Zustandsgleichung für das ideale Gas?
Wie hängt die Entropie beim idealen Gas vom Volumen und von der Temperatur ab?
Welche Energiegrösse ist im p-V-Diagramm wie zu erkennen?
6. Welche Energie kann man aus dem T-S-Diagramm wie herauslesen?
7. Wie nimmt die innere Energie des Gases bei diesen vier Prozessen zu?
Antworten zu den Kontrollfragen
1. Die vier Basisprozesse werden mit folgender Beschaltung des Carnotors simuliert
1. isochor: thermischer Port aktiv, hydraulischer Port geschlossen
2. isobar: thermischer Port aktiv, hydraulischer Port mit Reservoir kurzgeschlossen
3. isentrop: thermischer Port geschlossen, hydraulischer Port aktiv
4. isotherm: thermischer Port mit Wärmebad kurzgeschlossen, hydraulischer Port aktiv
2. Die thermische Zustandsgleichung eines idealen Gases besagt, dass das Produkt aus Druck und Volumen gleich
der universellen Gaskonstante mal das Produkt aus Stoffmenge und Temperatur ist.
3. Die kalorische Zustandsgleichung macht eine Aussage zur Energie des idealen Gases (Zunahme der inneren
Energie ist gleich Stoffmenge mal molare Wärmekapazität mal Temperaturerhöhung). Die molare
Wärmekapazität ist konstant und gleich der halben Zahl der Freiheitsgrade der Teilchen mal die universelle
Gaskonstante.
4. Die Entropie eines idealen Gases nimmt mit dem Logarithmus der Temperatur und dem Logarithmus des
Volumens zu:
Carnotor und ideales Gas
5. Die Fläche unter der p-V-Kurve ist gleich der in Form von Arbeit abgegebenen Energie.
6. Die Fläche unter der T-S-Kurve ist gleich der in Form von Wärme zugeführten Energie.
7. Die innere Energie des Gases nimmt unabhängig von der Prozessführung proportional mit der Temperatur zu.
Der Proportionalitätsfaktor ist gleich Stoffmenge mal molare Wärmekapazität.
Materialien
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Skript [1] Seiten 7 und 8
Applet zum Carnotor [2]
Videoaufzeichnung [3]
Kurzfassung auf Youtube [4]
Physik und Systemwissenschaft in Aviatik 2014
Physik und Systemwissenschaft in Aviatik
Quellennachweise
[1] https:/ / home. zhaw. ch/ ~mau/ Lehre/ Skript/ ThermoT. pdf
[2] http:/ / www. pegaswiss. ch/ applet. htm
[3] https:/ / cast. switch. ch/ vod/ clips/ 1f66jkl8k1/ link_box
[4] http:/ / www. youtube. com/ watch?v=3lq021_lb7s
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