1.2 System, Zustand und Zustandsgrößen Begriff: System Gasturbine offenes System: durchlässig für Energie und M Masse (S (Systemgrenze t verschiebbar, Systemgrenze fest = Kontrollvolumen). geschlossenes System: durchlässig für Energie, nicht für Masse (Systemgrenze verschiebbar). adiabates System: durchlässig für Masse und alle Energieformen außer Wärme (Systemgrenze verschiebbar) abgeschlossenes (isoliertes) System: keine Wechselwirkung mit der Umgebung (undurchlässig für Energie und Masse) Stirling Motor geöffnete Gasflasche Thermoskanne 1.3 Gleichgewicht, Prozess und Zustandsänderung Begriff: Prozess Summe der äußeren Einwirkungen g die zu einer Zustandsänderung führen Wichtige Sonderfälle von Zustandsänderungen und Prozessen: Isobare Zustandsänderung: p=konst. ⇒ dp=0 Isotherme Zustandsänderung: T=konst. T=konst ⇒ dT=0 Isochore Zustandsänderung: V=konst. ⇒ dV=0 Stationärer Prozess im offenen System: m=konst. ⇒ dm=0 1.4 Thermisches Gleichgewicht und Temperatur Begriff: Thermisches Gleichgewicht, Temperatur T A T T B TA = TB TB = TC B }⇒ T C T =T A C Nullter Hauptsatz: Es existiert eine Zustandsgröße - die Temperatur - von der Art, daß zwei Systeme im thermischen Gleichgewicht dieselbe Temperatur haben. Zweii Systeme Z S t i thermischen im th i h Gl i h Gleichgewicht i ht mit it einem i d itt dritten S t System stehen t h auch h untereinander im thermischen Gleichgewicht. 1.6 Thermische Zustandsgleichungen Beispiel: Ideales Gas Ideales Gas: Moleküle üben keine Kräfte aufeinander aus und haben kein Eigenvolumen [Nm/kg K] 290 ,15 T=573 0,5% K Messung der Zustandsgrößen ergibt: 373,15 K 288 ⎛ p⋅v⎞ lim⎜ ⎟=R p →0 T ⎝ ⎠ p*v/T 323,15 K 286 0,5% 284 1 0% 1,0% 273,1 5 282 T= 22 3,1 5 L ft Luft K R: spezielle Gaskonstante, Gaskonstante chrakteristisch für den einzelnen Stoff Thermische Zustandsgleichungen: K 280 278 0 4 8 12 16 p [bar] 20 Abb. 1.20: Singularität der Isothermen von Luft für / Singularity of isothermes of air for p Ö 0. R=Rm/M (1.24) p⋅v = R ⋅T p ⋅ vm = R m ⋅ T p⋅V = m⋅R ⋅T = n ⋅Rm ⋅T Rm: allgemeine Gaskonstante, M: Molmasse Rm=8,3143 J/mol/K (1 26a c) (1.26a-c) 2.1.1 Zusammenfassende Formulierung und Anwendung auf einfache Systeme Q12 = E2 - E1 - W 12 1 H 1. Hauptsatz: t t Q12 + W12 = U 2 − U 1 + Ekin , 2 − Ekin ,1 + E pot , 2 − E pot ,1 ( ) (2.24) ) (2.25) 1 2 2 Q12 + W12 = U 2 − U1 + ⋅ m ⋅ c2 − c1 + m ⋅ g ⋅ ( z 2 − z1 ) 2 In spezifischen Größen: q12 + w12 = u 2 − u1 + ( (2 23) (2.23) 1 2 2 c2 − c1 + g ⋅ ( z 2 − z1 ) 2 c: Translationsgeschwindigkeit z: Ortshöhe Beispiel reversibler Prozeß für ein ruhendes System: 2.2 Erster Hauptsatz für offene Systeme (Stationärer Fließprozeß) ( ) & ⋅ dt + P ⋅ dt = dm⎡(u + p ⋅ v ) − (u + p ⋅ v ) + 1 c 2 − c 2 + g ⋅ (z − z )⎤ (2.28) Q 12 12 1 1 1 2 1 2 1 ⎥ ⎢⎣ 2 2 2 2 ⎦ ( In spezifischen Größen: ) 1 ⎡ ⎤ 2 2 & Q12 + P12 = m& ⋅ ⎢h2 − h1 + ⋅ c2 − c1 + g ⋅ ( z 2 − z1 )⎥ 2 ⎣ ⎦ 1 2 2 q12 + wt ,12 = h2 − h1 + c2 − c1 + g ⋅ ( z 2 − z1 ) 2 ( ) (2.29) (2.30) 2.2 Erster Hauptsatz für offene Systeme (Stationärer Fließprozeß) V w t,12 = w 12 + p 2 ⋅ v 2 − p1 ⋅ v 1 (2.31) Sonderfall: reversibler Prozeß: 2 = (w t ,12 )rev = ∫ vdp 2 1 1 p 1 =-p1·v1 2 p2 2 =p2·v2 2 1 p1 1 ( ) V = w12 rev 2 = − ∫ pdv 1 v2 v1 v 2.4 Anwendung des 1.Hauptsatzes auf wichtige i hti Zustandsänderungen Z t d ä d idealer id l Gase G Zustandsgleichung: pv=RT Zustandsänderungen: z. B. Isochore Verbrennung g beim Otto-Prozeß z. B. Isotherme Kompression beim Stirling Prozeß 1. isobare Z. (p=const)) (p 2. isochore Z. (v=const) 3. isotherme Z. (T=const) 4. rev.adiabate Z. (q=const) z. B. Isobare Verbrennung g beim Diesel-Prozeß 5. polytrope Z. Ziel : Berechnung der übertragenen Wärme sowie der geleistete Arbeit ⇒ Zusammenfassung Zustandsänderungen idealer Gase Zustandsänderung change of state geschlossenes System closed system q12 stationärer Fließprozeß steady-flow process q12 wt,12 w12 1Æ2 v 2 T2 = v 1 T1 p 2 T2 = p1 T1 p1v 1 = p 2 v 2 = const. (q12 )rev = c p0 [T2 − T1 ] (w t,12 )rev = −p1(v 2 − v1 ) (w t,12 )rev = 0 (q12 )rev = c 0v [T2 − T1 ] - isochor isochoric (w 12 )rev = 0 - v = const. ⎛ n ⎛p ⎞ = ⎜⎜ 2 ⎟⎟ ⎝ p1 ⎠ κ−1 κ n p1v 1 = p 2 v 2 = const. T2 ⎛ v 1 ⎞ =⎜ ⎟ T1 ⎜⎝ v 2 ⎟⎠ n−1 n−1 ⎞ n ⎛p = ⎜⎜ 2 ⎟⎟ ⎝ p1 ⎠ ⎞ isotherm isothermal (w 12 )rev = −(q12 ) (w t,12 )rev = −(q12 ) T = const. q12 = 0 q12 = 0 reversibel adiabat κ κ−1 ⎛ (q12 )rev = −R ⋅ T1 ⋅ ln⎜⎜ p 2 ⎟⎟ p1v 1 = p 2 v 2 = constt. T2 ⎛ v 1 ⎞ =⎜ ⎟ T1 ⎜⎝ v 2 ⎟⎠ ⎞ isobar isobaric p = const. (q12 )rev = R ⋅ T1 ⋅ ln⎜⎜ v 2 ⎟⎟ ⎝ v1 ⎠ p2 v1 = p1 v 2 κ (q12 )rev = c p0 [T2 − T1 ] (w 12 )ad κ −1 ⎛ ⎞ ⎟ RT1 ⎜ ⎛ p 2 ⎞ κ − 1⎟ = ⎜ ⎜⎜ ⎟⎟ κ − 1 ⎜ ⎝ p1 ⎠ ⎟ ⎝ ⎠ (q12 )rev = ⎛⎜ c 0v − ⎝ (w12 )rev R ⎞ ⎟[T2 − T1 ] n − 1⎠ n−1 ⎛ ⎞ ⎟ RT1 ⎜ ⎛ p 2 ⎞ n = − 1⎟ ⎜ ⎜⎜ ⎟⎟ n − 1 ⎜ ⎝ p1 ⎠ ⎟ ⎝ ⎠ ⎝ p1 ⎠ (w t,12 )ad κ−1 ⎞ ⎛ ⎟ κRT1 ⎜ ⎛ p 2 ⎞ κ = − 1⎟ ⎜ ⎜⎜ ⎟⎟ κ − 1 ⎜ ⎝ p1 ⎠ ⎟ ⎠ ⎝ (q12 )rev = ⎛⎜ c p0 − ⎝ (w t,12 )rev nR ⎞ ⎟[T2 − T1 ] n − 1⎠ n−1 ⎛ ⎞ ⎟ nRT1 ⎜ ⎛ p 2 ⎞ n = − 1⎟ ⎜ ⎜⎜ ⎟⎟ n − 1 ⎜ ⎝ p1 ⎠ ⎟ ⎝ ⎠ reversible adiabatic q12 = 0 polytrop polytropic pv n = const. Zusammenfassung: 2. Hauptsatz & Entropie Neu: 2. Hauptsatz Neue Zustandsgröße: dS = dU − ∑ Yi dX i abgeschl System T dS ≥ 0 Entropie (S) Ordungsparameter, gibt die Richtung thermodynamischer Prozesse an Gleichgewicht eines abgeschlossenen Systems: Zusammenhang: Wärme/Entropie: Zusammenhang: Enthalpie/Entropie: Berechnung der Entropie für: dS=0 ds q = dS = δq T d − Vdp dH d T ideales Gas/inkompressibleStoffe allgemein isochore Zustandsänderung isobare Zustandsänderung Wie sind Änderungen der Entropie möglich (rev./irrev. Prozesse): Arbeit (Dissipation) Wä Wärmeübertragung üb t (i (immer falls f ll Ta>T Tb) Mischung Massezu- und -abgabe Zusammenfassung: 2. Hauptsatz & Entropie Wie lassen sich allgemein g thermodynamische y Prozesse vergleichen? g Durch die Angabe eines Wirkungsgrades Definition Wirkungsgrad: Der Wirkungsgrad ist das Verhältnis aus der bei diesem Prozeß tatsächlich auftretenden Arbeit zur Arbeit beim entsprechenden reversiblen Prozeß, der auf den gleichen Enddruck führt. Der Quotient wird so gebildet, daß der Wirkungsgrad < 1 ist Adiabater Prozeß isentroper Verdichtungswirkungsgrad ηsV ≡ ( w t12s )rev.add. w t12 = h 2S − h1′ h 2 − h1 ≤1 (3.48) Isentroper Turbinenwirkungsgrad: η sT ≡ w t12 ( w t12s )rev.ad. = h 2 − h1 ≤1 h 2 S − h1 (3 51) (3.51) Polytroper Prozeß Polytroper Verdichterwirkungsgrad η pol .,V ≡ ( wt12 ) rev. pol . Polytrope Expansion, Wirkungsgrad wt η pol .,T ≡ (3.54) 12 (3.53) ( wt12 ) rev. pol . wt12 Isothermer Prozeß Isothermer Verdichterwirkungsgrad g g ηt ,V ≡ ( wt12 ) rev.isoth. wt12 (3.55) 4.2 Exergie und Anergie Frage: Wie sieht die Exergie (E) und die Anergie (B) für Arbeit, Wärme und Enthalpie aus? 1. Arbeit: 2. Wärme: Exergie: E?w = W , A Anergie: i B?W=0 0 Exergie: ? E Anergie: g T ? B = Q⋅ Q Ewt = Wt ⎛ T ⎞ = Q ⋅ ⎜1 − U ⎟ T⎠ ⎝ U Q (4.8) ((4.9)) T 3 Spez 3. Spez. Enthalpie eines Stoffstromes: Exergie: ?eh = h − hU − TU (s − sU ) (4.11) Anergie: bh = hU + TU (s − sU ) ? (4.12) 5.2 Thermodynamische Eigenschaften reiner Stoffe Zustandsänderungen im p, v, T- Diagramm isobare Erwärmung bei pTr < p < p K isobare Erwärmung bei p < p Tr Erwärmung bei p > pK 5.6 Zustandsdiagramme und Zustandstafeln realer Stoffe Kennzeichen: T,s-Diagramm c im Naßdampfgebiet verlaufen die Isobaren horizontal. horizontal d im Gasgebiet sind die Isochoren steiler als die Isobaren. e im Flüssigkeitsgebiet verlaufen die Isobaren sehr eng an der Siedelinie (SL). (SL) f der kritische Punkt liegt wie im p,v-Diagramm p,v Diagramm im Maximum der Phasengrenzkurven. g Wärme und Dissipationsenergie lassen sich als Flächen unter der zugehörigen Zustandslinie darstellen. h es ist eine gute Darstellung von Exergieverlusten möglich. 5.6 Zustandsdiagramme und Zustandstafeln realer Stoffe h,s-Diagramm Kennzeichen: c im i N Naßdampfgebiet ßd f bi t sind i d di die Isobaren Geraden mit der Steigung T. d die Isobaren haben an der Taulinie keinen Knick. e der kritische Punkt K liegt am Wendepunkt der Phasengrenzkurve; hier treffen Siedelinie und Taulinie zusammen. f Enthalpiedifferenzen können als Stecken eingezeichnet werden, vgl. die Darstellung der Verdampfungsenthalpie r = h”-h‘ für ein bestimmtes T. 6.4.1 Carnot-Prozeß 3. Beispiele: Vergleichsprozeß g p für eine Wärmekraftmaschine Lage im Zustandsdiagramm: homogene Gasphase oder Naßdampf-Gebiet 1 T=c ons t 3 T=c ons t Q0 (6.20) Q Q st T 2 con −P ηc = & = 1− 0 Q T T 2 3 1 4 s= ⇒ 2 Isotherme + 2 Isentrope p s=const Teilprozesse: 1→2 : isentrope Kompression 2→3 : isotherme Wärmezufuhr 3→4 : isentrope Expansion 4→1 : isotherme Wärmeabfuhr Q0 4 v Bemerkung: Technisch ist der Carnot-Prozeß – zumindest in der Gasphase – kaum zu realisieren. Realisierung im Naßdampf-Gebiet wegen T, p = konstant besser möglich. s 6.4.2 Joule-Prozeß 3 2 S wt 1 4 wt 2 4 12 ηth=? p= co ns t 3 q23 2 Teilprozesse: 1→2 : irreversible. adiabate Kompression 2→3 : isobare Wärmezufuhr 3→4 : irreversible. abiabate Expansion 4→1 : Wärmeabfuhr 34 h p on =c st 4 S q41 p ⇒ 2 Isobare + 2 Adiabate 1 v s P12 = m& ⋅ wt = m& ⋅ ( h2 − h1 ) (6.21a) zugeführter Wärmestrom: Q& 23 = m& ⋅ q23 = m& ⋅ ( h3 − h2 ) (6.21b) Leistung der Turbine: P34 = m& ⋅ wt = m& ⋅ ( h4 − h3 ) (6.21c) abgeführter Wärmestrom: Q& 41 = m& ⋅ q41 = m& ⋅ ( h1 − h4 ) (6.21d) Antriebsleistung g des Kompressors: p 12 34 − P Q& 23 − Q& 41 ηth = & = = 1− Q23 Q& 23 ⇒ ηth = 1 − h4 − h1 h3 − h2 Q& 41 Q& 23 (6.21f) 6.4.3 Clausius-Rankine-Prozeß Q23 Teilprozesse: Kessel / steam boiler 2 3 p = const 1→2 : irreversible adiabate Förderung des Wassers auff K Kesseldruck ld k 2→3 : isobare Erwärmung, Verdampfung und Überhitzung 3→4 : irreversible abiabate Expansion 4→1 : isobare Kühlung g und Kondensation des Dampfes p (sowie Unterkühlung der Flüssigkeit) Kesselspeisepumpe Turbine turbine P12 P34 boiler feeding pump Kondensator condenser p = const 1 4 Q41 3 2 wt12 S 2 er ens d n co or/ sat n nde Ko p pK K 4 Kessel 4 S 3 steam boiler TL 2 S 2 K ss Ke m ea st / l e bo r ile p K T q41 q23 wt34 p h Kondensator/condenser 4 1 1 4 SL SL s S TL s 6.4.3 Clausius-Rankine-Prozeß Erhöhung des Wirkungsgrades : T p’’V pV •Herabsetzung des Kondensatordrucks pK 3’’’’ T m ax Flächenvergrößerung 1 – 4 – 4‘ – 1‘ plus 1‘ – 2‘ – 2 – 1 2’’ •Erhöhung des Verdampferdrucks pV 3 3’ pK 2 Flächenvergrößerung 2 – 2 2‘‘ – 3 3‘‘ – 3 3‘ Flächenverkleinerung 3‘ – 3 – 4 – 4‘‘ p’’K 2’ 1 •Zwischenüberhitzung 4’’ 4 4’ 1’ s Verdampfer / boiler 2 Pumpe T 3 Zwischenüberhitzer / reheater pump Zwischenüberhitzung reheating 3 5 Hochdruckturbine / high g pressure turbine 4 2 5 Niederdruckturbine lower pressure turbine 1 1 Kondensator condenser Niederdruckturbine / lower pressure turbine 4 Hochdruckturbine / high pressure turbine 6 6 s 6.4.4.1 Otto-Kreisprozeß realer Prozeß actual cycle p idealisierter Vergleichsprozeß idea cycle for comparison p 3 Verbrennung combustion Zündung ignition 3 & Q 2 Expansion expansion 0 VK 2 Austausch des 4 5 Gemisches 1 Mixtures exchange Kompression compression VH s= co ns t s=c ons t v 4 1 & Q 0 v Teilprozesse beim Viertakt-Otto-Prozeß: 0→1 : 1 2 1→2: 2→3: 3→4: 4→5: 5→0: Ansaugen des brennbaren Gemisches (1. Takt) K Kompression i d des Gemisches G i h (2. (2 Takt T kt Zündung und Verbrennung (≈ isochore Wärmezufuhr) Expansion (3. Takt) Auspuffen ≈ isochore Druckabsenkung Ausschieben des Verbrennungsgases (4. Takt) ⇒ 2 Isochore und 2 Isentrope 6.4.4.2 Diesel-Prozeß realer Prozeß actual t l cycle l p 2 Teilprozesse : 0→1 : Ansaugen von Luft idealisierter Vergleichsprozeß ideal cycle for comparison p 3 & Q 1→2 : Verdichtung der Luft auf so hohen Druck, daß die Temperatur der Luft oberhalb der Zündtemperatur p des Diesels liegt 3 2 s= t ns co t ns co s= 0 4 4 5 1 1 & Q 0 v 2→3 : ≈ isobares Einspritzen des Diesels ⇒ isobare Verbrennung ≙ isobare Wärmezufuhr v & Q T 3 nst p=co 3→4 : Expansion / Expansion p2 2 t ons v=c 1 4 r 1 ba p 1= 4→5 : Auspuffen ≙ isochore Druckabsenkung ≙ isochore Wärmeabfuhr & Q 0 s 5→0 : ≈ isobares Ausschieben Verbrennungsgases ⇒ 2 Isentrope, 1 Isobare und 1 Isochore des Vergleich der mot. Kreisprozesse Thermischer Wirkungsgrad: Q& 0 ηth = 1− & Q Diesel Prozeß Diesel-Prozeß Otto Prozeß Otto-Prozeß ϕ κ −1 ηD = 1 − ⋅ κ ⋅ ε κ −1 ϕ − 1 1 ηO = 1− ((6.34)) 1 ε κ −1 1,0 0,8 ϕ=1 ϕ=2 0,6 =1 667 κ=1.667 0,8 ϕ=4 κ=1.4 ηtth, Otto ηthh, Diesel ((6.32)) 0,4 κ = 1.4 0,2 0,6 κ=1.3 0,4 0,2 0,0 0,0 0 5 10 15 20 Verdichtungsverhältnis / Compression ratio ε 25 0 2 4 6 8 10 Verdichtungsverhältnis / Compression ratio 12 14 ε Maximale Wirkungsgrade (aktuell): für Dieselmotoren etwa 45% für Ottomotoren etwa 37% Der Wirkungsgradvorteil für den Dieselmotor ist jedoch, nur auf das höhere Verdichtungsverhältnis zurückzuführen! 6.5.1. Kreisprozeß einer Kältemaschine und Wärmepumpe Antriebsleistung des Kompressors: h 2 S & ⋅ wt = m & ⋅ (h2 − h1) P12 = m 12 2 wt12 2a V |q23| & (WP) Q 23 pK p K q41 3a Wärmeabfuhr im Kondensator: & ⋅ q23 = m & ⋅ (h3 − h2 ) Q& 23 = m 1 1’ TL (6 35b) (6.35b) Adiabate Drosselung: h4 = h3 3 4 (6.35a) & (KM) Q 41 ((6.35c)) Wärmezufuhr im Verdampfer: SL s Leistungszahl der KM: Q& 41 h1 − h4 εK = = P h2 − h1 Leistungszahl g der WP: − Q& 23 h2 − h3 = = P h2 − h1 εW & ⋅ q41 = m & ⋅ (h1 − h4 ) Q& 41 = m (6 35e) (6.35e) (6.35d) Q& 41 =ˆ Q& 0 : Kälteleistung Q& 23 =ˆ Q& : Wärmeleistung (6 35f) (6.35f) 6.5.2 Der Stirling-Prozeß Wirkungsweise der Gaskältemaschine a: Kompressionskolben b: Expansionskolben c: Regenerator (Wärmeübertrager) Der K D Kreisprozeß i ß fifindet d t iin einem i geschlossenen Apparat (z.B. einem Zylinder) statt T 2 2 Q 1 T= co ns t Q0 t ons 1 3 4 v ε=? v= c 3 on s T= co ns t t Q v =c Teilprozesse: 1→2 : isotherme Kompression (Wärmeabfuhr an das Kühlwasser bzw. die Umgebung) p 2→3 : Überführung des Gases durch den kalten Regenerator in den Expansionszylinder. Beide Kolben bewegen sich mit der gleichen Geschwindigkeit (≙ isochore Kühlung des Arbeitsgases) 3→4 : isotherme Expansion (Aufnahme der Kälteleistung) 4→1 : Rückführung des Gases in den Kompressionszylinder p y ((isochore Erwärmung des Arbeitsgases durch den warmen Regenerator) 4 Q0 s