Blatt 6: Carbonylverbindungen AB

Prof. Dr. Ulf Diederichsen
Übungen zur Vorlesung
'Reaktionsmechanismen in der Organischen Chemie'
WS 2007/2008
Blatt 6: Carbonylverbindungen
1.1 Die folgenden Carbonylverbindungen werden bei 25 °C mit Wasser (Säurekatalyse)
umgesetzt. Geben Sie jeweils an, welches Hydrat gebildet wird, und ordnen Sie die
nachstehenden Gleichgewichtskonstanten (K) zu. Begründen Sie Ihre Entscheidung.
K: 2.28 • 103; 1.06; 0.85; 2.9 • 104; 8 • 10-3; 1.4 • 10-3; 0.11; 35; 1.2 • 106; 9.3 • 10-6;
O
O
Ph
F3C
H
H
O
F3C
O
H3C
F3C
H
H3C
CH3
O
O
CH3
O
F
H
O
CF3
O
O
Ph
H
H
CH3
H3C
CH3
1.2 Geben Sie bei den folgenden Paaren jeweils an, welche Verbindung mit einem gegebenen
Nucleophil schneller reagiert. Begründen Sie Ihre Entscheidung.
O
O
a)
O
O
oder
c)
oder
H3C
H3C
O
O
b)
oder
Ph
F3C
H
CH3
CH3
H
1.3 Die Behandlung von Aceton (Propanon) mit H218O
18
O
resultiert in der Bildung von markiertem Propanon A.
A
Erklären Sie diesen Befund.
2.
H3C
CH3
Geben Sie eine Möglichkeit an, wie Sie präparativ mit einfachen Mitteln Acetaldehyd
und Pentan-3-on voneinander trennen können.
3.
Unter leicht sauren Bedingungen isomerisiert Verbindung A zu Verbindung B. Schlagen
Sie dafür einen Mechanismus vor.
O
HO
A
O
O
O
+
H
B
OH
4.
Zeigen Sie, wie man folgende Umsetzung ausführen könnte. Geben Sie wichtige
Zwischenprodukte, Reaktionsbedingungen und alle benötigten Reagenzien an.
O
CN
?
?
5.
Zeigen Sie, wie man R/S-Alanin aus Acetaldehyd herstellen könnte. Geben Sie alle
benötigten Reagenzien an und formulieren Sie den Reaktionsmechanismus.
6.
Schlagen Sie einen plausiblen Mechanismus für die folgende Reaktion vor. Erklären Sie,
warum nicht das Vollacetal gebildet wird, obwohl die Reaktion in Methanol als
Lösungsmittel durchgeführt wird.
Ph
N
N
Ph
O
H
H
H3C
N
CH3OH, H
CH3
H
N
Ph
Ph
7. Schlagen Sie eine Synthese von Cyclodecan vor, die von der Verbindung A ausgeht.
Tipp: Ozonolyse
A
8.
Zeigen Sie, wie man folgende Umsetzungen ausführen könnte. Geben Sie wichtige
Zwischenstufen, Reaktionsbedingungen und alle benötigten Reagenzien an.
Tipp: Im ersten Schritt wird jeweils ein Grignard-Reagenz hergestellt, das dann an eine
Carbonylverbindung nucleophil angreift.
OH
Br
Br
Ph
Ph
Br