Kurzfassung zu „Novel Long-Wavelength Photoinitiators

Kurzfassung zu „Novel Long-Wavelength
Photoinitiators for Dental Applications“
Autor: Stephan Benedikt
Prüfer 1: Robert Liska
Prüfer 2: Thomas Grießer
Es ist bekannt, dass das gegenwärtig in der Dentaltechnik verwendete CQ/DMAB
System generell sehr geringe Reaktivität und Löslichkeit aufweist, aber speziell in
wässrig sauren Primer Formulierungen dieses Problem nochmals verstärkt wird. Die
Absorptionsbanden von BAPO wiederum überlappen sehr schlecht mit den
Emissionsbanden der aktuellen LED Dentallampen und Ivocerin hat Limits betreffend
seinen Preis und seine Löslichkeit in wässrigen Formulierungen.
Es wurde also versucht eine neue Generation an langwelligen Photoinitiatoren zu
etablieren, die durchaus auch spezielle Eigenschaften aufweisen, wie z.B.
kontrollierte radikalische Polymerisation oder hohe Wasserlöslichkeit.
Erste Studien zu den Bisphosphylketonen misslangen im Hinblick auf die geringe
thermische und hydrolytische Stabilität dieser Verbindungsklasse.
Zirkonkomplexe zeigten zunächst ein gewisses Potential, allerdings stellte sich
heraus,
dass
das
Zirkonium
Zentralatom
vermutlich
mit
den
Monomerdoppelbindungen koordiniert, was zu einer Spaltung der Verbindung führt.
Diketonsysteme wurden trotz interessantem Konzepts und erreichtem Rotshift (λ max
bis zu 490 nm) ebenfalls ausgeschlossen, da die Reaktivität zu gering war.
Benzoylphenyltellurid (BPT, 44) war ein erster Erfolg als hochreaktives TERPReagenz für kontrollierte radikalische Polymerisation im sichtbaren Licht (400-500
nm). Damit können einige der niedrigsten PDIs (1.2-1.3) aus der Literatur erreicht
werden und vor allem Acrylamide und Acrylate lebend polymerisiert werden.
Auch im Gebiet der wasserlöslichen Photoinitiatoren konnten Fortschritte erzielt
werden. Die Mono- und Bisacylphosphinoxidsalze (MAPO & BAPO) Na-TPO 55, LiTPO 56, BAPO-ONa 57 und BAPO-OLi 59 definieren eine wichtige und in letzterem
Fall sogar eine neue Klasse von wasserlöslichen Photoinitiatoren. Diese
Verbindungen weisen exzellente Wasserlöslichkeit, Biokompatibilität, Lagerstabilität
und Reaktivität auf. Im Hinblick auf diese Eigenschaften sind sie gleich gut
(Biokompatibilität, Stabilität) oder sogar besser (Reaktivität) als die gängigen
Photoinitiatoren. Li-TPO 56 weist zusätzlich ausgezeichnete Biokompatibilität auf
(LC50 = 3.1 mmol L-1) und BAPO-OLi 59 die höchste Reaktivität im sichtbaren Licht.