Prof. G. Münster Merkblatt zur Quantenmechanik Grundlagen Freie Materiewellen, de Broglie-Beziehungen: ~ ebene Wellen: ψ(~r, t) = A ei(k·~r−ωt) Wellenpakete: ψ(~r , t) = Z mit p ~ = h̄~k , ω= E = h̄ω , p = h/λ h̄ 2 k 2m d3 k ~ ϕ(~k ) ei(k·~r−ωt) , (2π)3 zerfließen mit der Zeit Wahrscheinlichkeitsinterpretation: |ψ(~r, t)| 2 ist die Wahrscheinlichkeitsdichte dafür, das Teilchen bei einer Ortsbestimmung am Punkt ~r zu finden. R 3 Normierung: d r |ψ(~r, t)|2 = 1 R Erwartungswerte: hAi = d3 r ψ ∗ (~r, t) A ψ(~r , t) Z 3 d k e~ ~ Impulsraum: ψ(~r , t) = ψ(k, t) eik·~r 3 (2π) Impuls-Operator: Breiten: P~ = h̄i ∇, Orts-Operator: (∆x)2 = hx2 i − hxi2 , ~ ψ(~r ) = ~r ψ(~r ) Q (∆p)2 = hp2 i − hpi2 Heisenberg’sche Unschärferelation: ∆p · ∆x ≥ h̄ 2 Schrödinger-Gleichung allgemein: ih̄ ∂ ψ(~r, t) = Hψ(~r, t) ∂t Teilchen im Potenzial: Hamilton-Operator ∂ ih̄ ψ(~r , t) = ∂t H= ! P~ 2 + V (~r ) ψ(~r , t) 2m P~ 2 ~ + V (Q) 2m h̄ ∂ ρ(~r, t) + ∇ · ~j(~r, t) = 0 mit ρ = ψ ∗ ψ , ~j = (ψ ∗ ∇ψ − ψ∇ψ ∗ ) ∂t 2m i Superpositionsprinzip: für Zustände ψ1 , ψ2 ist αψ1 + βψ2 wieder ein physikalischer Zustand. Kontinuitätsgleichung: Et Stationäre Zustände: ψ(~r, t) = e−i h̄ ψ(~r ) Zeitunabhängige (stationäre) Schrödinger-Gleichung: Hψ(~r ) = E ψ(~r ) Wellenmechanik in einer Dimension Rand-/Anschluss-Bedingungen: 0 ψ(x) ist stetig. ψ (x) ist stetig, wenn |V (x)| < ∞ überall. Teilchen im Kasten, unendlich r hoher Potenzialtopf: h̄2 π 2 2 nπ 2 En = · n , ψ (x) = sin x , n = 1, 2, 3, . . . n 2mL2 L L Endlicher Potenzialtopf: diskretes Spektrum: endlich viele gebundene Zustände kontinuierliches Spektrum: Streuzustände Transmissionskoeffizient: T = jjT , Reflexionskoeffizient: ein Resonanzen: Breit-Wigner-Funktion T ≈ (E − Γ 2 2 E R )2 + Γ 2 2 R = jjR , ein T +R =1 Potenzialbarriere, Tunneleffekt: Gamow-Faktor 2 Zb p T ≈ exp − 2m(V (x) − E) dx h̄ a Allgemeine eindimensionale Potenziale: a) klassisch erlaubt: E > V (x), ψ ist oszillatorisch b) klassisch verboten: E < V (x), ψ ist von der Achse weggekrümmt, speziell: exponentielles Abklingen 00 c) klassische Umkehrpunkte: E = V (x), ψ (x) = 0 Harmonischer Oszillator: 1 1 2 mω 2 2 † , [a, a† ] = 1 P + Q = h̄ω a a + H= 2m 2 2 √ √ 1 , aϕn = n ϕn−1 , a† ϕn = n + 1 ϕn+1 En = h̄ω n + 2 1 − 1 y2 ϕn (y) = p √ Hn (y) e 2 n 2 n! π Mathematischer Formalismus Hilbert-Raum H = L2 (R) bzw. L2 (R3 ), Orthonormalbasis: (ϕm , ϕn ) = δmn , R (ψ1 , ψ2 ) = d3 r ψ1∗ (~r )ψ2 (~r ), P Vollständigkeit: ϕ = cn ϕn kψk2 = (ψ, ψ) < ∞ mit cn = (ϕn , ϕ) n Observable ↔ selbstadjungierte Operatoren A † = A Messwerte = Eigenwerte sind reell Eigenvektoren zu verschiedenen Eigenwerten sind orthogonal Vollständigkeit: die eigentlichen und uneigentlichen Eigenvektoren spannen den ganzen HilbertRaum auf. Erwartungswerte: (ψ, Aψ) A und B sind verträglich (kommensurabel) Kommutator [A, B] = AB − BA, ⇔ AB − BA = 0 Born-Jordan: Allgemeine Unschärferelation: ∆A · ∆B ≥ 1 2 [P j , Qk ] = h̄ δjk 1 i |h [A, B] i| Drehimpuls Drehimpuls-Operator: ~ 2 ϕlm = h̄2 l(l + 1)ϕlm , L Bahndrehimpuls: ~ =Q ~ × P~ , L [Li , Lj ] = ih̄εijk Lk L3 ϕlm = h̄m ϕlm mit l ∈ {0, 21 , 1, . . . }, m ∈ {l, l − 1, . . . , −l} l ∈ {0, 1, 2, 3, . . . } Teilchen im Zentralpotenzial: ψ(~r ) = f (r) Y l,m (ϑ, ϕ) Radiale Schrödinger-Gleichung: h̄2 ∂ 2 h̄2 l(l + 1) − + + V (r) u(r) = Eu(r), 2m ∂r 2 2mr 2 u ∼ r l+1 für r → 0 Zweiatomige Moleküle: E ≈ V (rl ) + wobei u(r) = rf (r) h̄2 l(l + 1) + h̄ωl (n + 12 ) 2mrl2 Wasserstoff-Atom V (r) = − e20 1 , 4πε0 r Hϕn l m = En ϕn l m , En = − me40 1 2 n2 , 2 2(4πε0 ) h̄ l ≤ n − 1, |m| ≤ l Spin ~ = h̄ ~σ , S 2 0 1 1 0 σ1 = Spinor-Wellenfunktionen: Pauli-Term: HSpin = − ! , 0 −i i 0 σ2 = ψ+ (~r, t) ψ− (~r, t) ! , σ3 = ! 1 0 0 −1 ! eh̄ ~ ~σ · B 2m Mehrere Teilchen Ausschließungsprinzip (Pauli-Verbot): Jeder Ein-Teilchen-Zustand kann höchstens von einem Elektron besetzt werden. Pauli-Prinzip: Die Wellenfunktion eines Systems von Elektronen ist total antisymmetrisch. Orthohelium: Gesamtspin 1, Ortsfunktion antisymmetrisch Parahelium: Gesamtspin 0, Ortsfunktion symmetrisch, Grundzustand Näherungsmethoden Zeitunabhängige nichtentartete Störungstheorie: H = H0 + λH1 , En = En0 + λEn1 + . . . , Feinstruktur des Wasserstoff-Spektrums: ( !) 2 n α2 3 2 α − 1− 2 Enj = −mc 2n2 n 4 j + 12 Ritz’sches Variationsverfahren: E 0 = inf ψ En1 = hn0 |H1 |n0 i mit α= hψ|H|ψi hψ|ψi e20 h̄c(4πε0 )