Übung 6, PC-BT für Biotechnologen, WS 2009-10 1.) Bestimmen Sie die Zusammensetzung einer wässerigen Lösung, in der sich Glukose-6-phosphat (G6P) und Fruktose-6-phosphat (F6P) bei 37 oC im thermodynamischen Gleichgewicht gemäß G6P (aq) F6P (aq) miteinander befinden mit RGo (37 oC ) = - 2,2 kJ/mol. (70 % F6P) 2.) Betrachten Sie den Zerfall des Ozons zu Sauerstoff gemäß 2 O 3 (g) O3 (g) 3 O2 (g) (1) sowie gemäß 1,5 O2 (g) (2). Für das Ozon finden Sie bei 298 K folgende Daten: BHo = 142,7 kJ/mol, BGo = 163,2 kJ/mol und So = 238,93 J/molK. a) Berechnen Sie für Reaktion (1) RHo, RSo und RGo bei 298 K. (-285,4; 137,58; - 326,4) b) Laufen beide Reaktionen (1) und (2) im Standardzustand spontan ab und wie groß sind beide Gleichgewichtskonstanten? (ja; 1,64 x 1057; 4,05 x 1028) c) Bestimmen Sie die Standardentropie So(O2) aus den oberen Daten. (205,15J/molK) 3.) Die Gesamtreaktion der Glykolyse lautet: C6H12O6 (aq) + 2 NAD+ (aq) + 2 ADP (aq) + 2 P- (aq) 2 CH3COCOO- (aq) + 2 NADH (aq) + 2 ATP (aq) + 2 H+ (aq) mit der biologischen Freien Standardenthalpie RGo´ = - 80,6 kJ/mol bei 298 K. Wie groß ist RGo ? (- 0,7 kJ/mol) 4.) Berechnen Sie die biologische Freie Standardenthalpie RGo´ der bei übermäßiger Belastung in den Zellen des Muskelgewebes ablaufende Reaktion: Pyruvat - + NADH + H+ Lactat- + NAD+ bei 310 K mit RGo (310 K) = - 66,6 kJ/mol. (- 25,06 kJ/mol) 5.) ATP besitzt ein großes Energietransferpotential bei pH 7, d.h. ATP kann endergone Reaktionen bei Kopplung auf die rechte Seite verschieben. Die Reaktion von Glutamat (Gt) zu Glutamin (Ga) gemäß: HOOCCH2CH2CH(NH2)COO- (aq) + NH4+(aq) H2NOCCH2CH2CH(NH2)COOH (aq) mit RGo´ (37 oC) = + 15,7 kJ/mol läuft in lebenden Zellen zur Ammoniakentgiftung ab, allerdings nur gekoppelt mit der ATP (aq) (aq) + P (aq) mit RGo´ (37 oC) ADP = - 31 kJ/mol. Formulieren Sie die Gesamtreaktion der Glutaminbildung und berechnen Sie die thermodynamische Gleichgewichtskonstante Ka unter den gegebenen biologischen Bedingungen. (gerundet: 380) 6.) Die Konzentrationen (hier gleich Aktivitäten a, da sehr geringe Konzentrationen) von F6P, Fruktose-1,6-bisphosphat F16P, ATP und ADP in Muskelgewebe wurden jeweils zu 0,089 ; 0,012; 12,0 und 1,2 mmol pro L bestimmt. Die biologische Freie Standardenthalpie RGo´ der folgenden Reaktion F6P (aq) + ATP (aq) F16P (aq) + ADP (aq) beträgt - 18,3 kJ/mol bei 310 K. Wie groß ist der Reaktionsquotient Q und die Freie Reaktionsenthalpie RG der Reaktion unter den gegebenen Bedingungen und handelt es sich um eine spontane Reaktion? (0,0135; - 29,4; ja) 7.) RGo der Ammoniaksynthese gemäß 0,5 N2 (g) + 1,5 H2 (g) NH3 (g) hat bei 298 K den Wert von – 16,5 kJ/mol. Gesucht ist a) der Reaktionsquotient Q, b) die Freie Reaktionsenthalpie RG und c) die Gleichgewichtskonstante Ka der Reaktion mit den Partialdrücken p(N2) = 3,0 bar, p(H2) = 1,0 bar und p(NH3) = 4,0 bar und ai = pi/po. Die Gase sollen sich dabei ideal verhalten. (2,31; - 14.43 kJ/mol; 780) Also auf welcher Seite liegt das GGW bei 298 K und läuft die Reaktion mit den gegebenen Partialdrücken spontan ab? (rechte Seite, ja) d) Welche Angabe benötigen Sie, um Ka bei anderen Temperaturen zu berechnen? (RHo) Prof. Hungerbühler, 05.01.10