Reaktivität metallorganischer Komplexe und molekulare Katalyse (AC_Z5) Inhalt I. Einführung ............................................................................................................................ Literatur .................................................................................................................................... II. Metall-Alkyle, - Aryle und Hydride ....................................................................................... II.1 Allgemeines ........................................................................................................................ II.2 Zersetzungswege ................................................................................................................ Kinetisch stabile Alkyle ......................................................................................................... Doppelbindungen zu Elementen höherer Perioden und Brückenkopf (Bredt-Regel) ......... II.3 Anwendungsbeispiel .......................................................................................................... II.4 Agostische Wechselwirkungen........................................................................................... II.5 Niedere Koordinationszahlen ............................................................................................. II.6 Hydride ............................................................................................................................... EXKURS: Bindungsstärke M-X ............................................................................................ III. Metallcarbonyle ................................................................................................................... III.1 Typen von binären Metallcarbonylen ............................................................................... III.2 Beschreibung der Metall-Carbonyl-Bindung ..................................................................... III.3 Wichtige Reaktionen von Metallcarbonylen ..................................................................... III.3.1 Substitution ................................................................................................................ III.3.2 Addition von Nukleophilen......................................................................................... III.3.3 Disproportionierung ................................................................................................... III.3.4 Oxidative Decarbonylierung ....................................................................................... III.4 Höhere Metallcarbonyle-Cluster ....................................................................................... Cluster mit interstitiellen Atomen ....................................................................................... Hochnukleare Cluster ........................................................................................................... IV. Metall-Ligand-Mehrfachbindung ......................................................................................... IV.1 Carben-Komplexe .............................................................................................................. IV.1.1 Allgemeines ................................................................................................................ IV.1.2 Synthesen ................................................................................................................... IV.1.3 Struktur und Bindung ................................................................................................. IV.1.3 Reaktionen ................................................................................................................. IV.2 Carbin-Komplex ................................................................................................................. V. Übergangsmetall--Komplexe ............................................................................................. V.1 Alken-Komplexe ................................................................................................................. V.1.1 Allgemeines ................................................................................................................. V.1.2 Synthesewege ............................................................................................................. V.1.3 Struktur und Bindung .................................................................................................. V.1.4 Reaktionen von Olefinkomplexen............................................................................... V.1.5 Diene und Triene als Liganden .................................................................................... V.2 Alkin-Komplex .................................................................................................................... V.3 Allyl-Liganden ..................................................................................................................... V.4 Komplexe mit cyclischen -Liganden ................................................................................. V.4.1 Cyclobutadien ............................................................................................................. V.4.2 Cyclopentadienyl-Komplexe ....................................................................................... V.4.2.1 Struktur .................................................................................................................... V.4.2.2 Bindung .................................................................................................................... V.4.2.3 Magnetismus............................................................................................................ V.4.2.3 Oxidationsverhalten ................................................................................................. V.4.2.5 Reaktionen ............................................................................................................... V.4.3 Abgewinkelte Metallocene ......................................................................................... VI. Elementarreaktionen metallorganischer Komplexe ............................................................ VI.1 Freie Koordinationsstellen ................................................................................................ VI.2 Oxidative Addition ............................................................................................................ VI.3 Reduktive Eliminierung ..................................................................................................... VI.4 Alkylwanderung, Insertions-Reaktionen .......................................................................... VII. Metallorganische Verbindungen der F-Metalle VIII. Metallorganische Komplexe in Synthese und Katalyse IX. Metallorganische Materialien X. Bioanorganische Aspekte Literatur - C. Elschenbroich, Organometallchemie, Teubner Verlag R. Crabtree, The Organometallic Chemistry of the Transition Metals, Wiley-VCH, 2009 D. Steinborn, Grundlagen der metallorganischen Komplexkatalyse, Vieweg und Teubner, 2. Aufl., 2010 Housecroft / Sharpe, Anorganische Chemie, Pearson E. Riedel (Hrsg.), Moderne Anorganische Chemie, W. de Gruyter Cotton, Wilkinson, Advanced Inorganic Chemistry, Wiley J. Huheey, Anorganische Chemie, W. de Gruyter ABSCHLUSSKLAUSUR: voraussichtl. 20. Juli 2010, 8.15 – 10.00 Uhr