1) Zwei isomere Verbindungen zeigen praktisch identische

Übung zur Vorlesung „Grundlagen der organischen Chemie“
Organische Chemie
Prof. Dr. Marcel Mayor, Dr. Daniel Häussinger
Dr. Michal Juricek, Dr. Loïc Le Pleux.
01.06.2016
1)
Zwei
isomere
Verbindungen
zeigen
praktisch
identische
Massenspektren; in beiden Fällen erscheint das Molekülion bei 148 m/z
(d.h. beide Verbindungen haben ein Molekulargewicht von 148 g/mol). Ihre
IR- und NMR-Spektren unterscheiden sich jedoch deutlich:
Verbindung A:
IR (Film): 1675 (s), 770 (s) und 702 (s) cm-1.
NMR (CDCl3): δ [ppm] = 1.20 (d, J = 7 Hz, 6 H), 3.23 (sept, J = 7 Hz, 1 H),
7.20-7.60 (m, 3 H), 7.80-8.08 (m, 2 H).
Verbindung B:
IR (Film): 1705 (s), 742 (s) und 698 (s) cm-1.
NMR (CDCl3): δ [ppm] = 0.95 (t, J = 7 Hz, 3 H), 2.35 (q, J = 7 Hz, 2 H), 3.80
(s, 2H), 7.20-7.30 (m, 5 H).
Ermitteln Sie die Strukturen der beiden isomeren Verbindungen!
2)
Wie viele CX2-Gruppen (X = H oder CH3) finden Sie jeweils in den
folgenden drei Molekülen? Charakterisieren Sie alle CX2-Gruppen als
homotop, enantiotop oder diastereotop.
F3C
O
OH
Cl
O
OH
3)
Bei der Bestrahlung einer Mischung von 1-Octen und
Diphenylphosphan mit Ultraviolettem Licht erhält man durch radikalische
Addition 1-(Diphenylphosphano)octan. Geben Sie einen plausiblen
Mechanismus für diese Reaktion an.
4)
Schlagen Sie für die beiden folgenden Verbindungen kurze, effiziente
Synthesen vor.
5)
Geben Sie die Produkte der von Quecksilber-Ionen katalysierten
Hydratisierung an für:
a. Ethin
b. Propin
c. 1-Butin
d. 2-Butin
e. 2-Methyl-3-hexin
6)
A) Schlagen Sie eine Synthese von cis-3-Hexen-1-ol aus 1-Butin vor.
B) Schlagen Sie eine Synthese von A aus 3,3-Dimethyl-1-Butin vor.
7)
Vergleichen Sie die C2-C3-Bindungen in Propan, Propen, Propin.
Sollte es Unterschiede in der Bindungsstärke oder der Bindungslänge
geben? Wenn ja, wie sollten Sie variieren?
8)
Eine Verbindung mit der Summenformel C9H10O3 zeigt das folgende
1
H-NMR Spektrum (siehe folgende Seiten für das Spektrum und eine
Ausschnittsvergrösserung, sowie eine Austauschreaktion mit D2O). Von
welcher der vier abgebildeten Verbindungen stammt das Spektrum?
Ordnen Sie alle Signale den entsprechenden Protonen zu!
O
OH
HO
O
O
HO
A
B
O
HO
O
HO
O
O
C
D
C9H10O3, in dmso−d6 + 50 μL D2O, 298K, 600 MHz
10.5
10.0
9.5
9.0
8.5
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
ppm
ppm
7.00
6.95 ppm
4.1
4.0 ppm
1.4
1.3
3.07
7.40
2.06
7.45
1.00
ppm
1.01
10.0
0.98
0.98
10.2
1.00
1H-NMR C H O in dmso-d , 298K, 600 MHz
9 10 3
6
ppm
1H-NMR C H O in dmso-d , 298K, 600 MHz
9 10 3
6
H2O
dmso-d5
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
ppm
3.07
8.0
2.06
8.5
1.00
9.0
1.00
1.01
9.5
0.98
10.0
0.98
10.5