Entacapon – Synthese Fragen aus dem ersten - Goethe

Organische Chemie
Agenda
Entacapon – Synthese
Fragen aus dem ersten Abschnitt der
pharmazeutischen Prüfung
Fette, Wachse, Carbonsäuren,
Aminosäuren
Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am Main
Organische Chemie
COMT-Hemmer
(E)-2-Cyano-3-(3,4-dihydroxy-5-nitrophenyl)-N,N-diethyl-2-propenamid
Entacapon ist ein Hemmstoff der Catechol-O-MethylTransferase (COMT-Hemmer).
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Organische Chemie
Synthese von Entacapon
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1. Abschnitt der Pharmazeutischen Prüfung
Umlagerungen
Welche der folgenden Reaktionen verlaufen nach dem
Mechanismus einer Benzilsäure-Umlagerung?
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(A) nur 1 und 2
(D) nur 1, 2, 3 und 4
(B) nur 1, 2 und 3
(E) 1 bis 5 (alle)
4
(C) nur 3, 4 und 5
Prof. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz
Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am Main
1. Abschnitt der Pharmazeutischen Prüfung
Oxidation von 1,2-Diolen
Welchen Namen hat die Oxidation von 1,2-Diolen mit
Bleitetraacetat ?
(A)
Malaprade-Oxidation
(B)
Oppenauer-Oxidation
(C) Baeyer-Villiger-Oxidation
(D)
Criegee-Oxidation
(E) Swern-Oxidation
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1. Abschnitt der Pharmazeutischen Prüfung
Glykolspaltung
Von präparativer Bedeutung ist die Glykolspaltung, bei
der die beiden C-Atome, die je eine OH-Gruppe tragen,
oxidativ unter Bildung von Aldehyden/Ketonen getrennt
werden.
Oxidationsmittel:
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Bleitetraacetat (Criegee)
Periodsäure (Malaprade)
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Staatsexamen
Glykolspaltung
Welchen Namen hat die Oxidation von 1,2-Diolen mit
Bleitetraacetat ?
(A)
Malaprade-Oxidation
(B)
Oppenauer-Oxidation
(C) Baeyer-Villiger-Oxidation
(D) Criegee-Oxidation
(E) Swern-Oxidation
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Staatsexamen
Swern-Oxidation
Darstellung von Aldehyden aus Alkoholen
Als Reagenz der Wahl zur Darstellung von Aldehyden aus
Alkoholen hat sich das durch Oxalylchlorid aktivierte
DMSO herausgestellt (Swern, 1978)
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Staatsexamen
Oppenauer-Oxidation
Darstellung von Aldehyden aus Alkoholen
Primäre Alkohole können durch Aceton in Gegenwart von
Aluminiumalkoholat zum Aldehyd oxidiert werden
(Oppenauer-Oxidation).
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Organische Chemie
Fettsäuren
Abnahme des Schmelzpunktes !
Anzahl der C-Atome Smp. (°C)
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Organische Chemie
Fettsäuren
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Organische Chemie
Arachidonsäurekaskade
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Organische Chemie
Phospholipide und Membrandoppelschichten
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Organische Chemie
Aminosäuren
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G
A
F
V
L
I
M
P
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W
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Organische Chemie
Aminosäuren
D
K
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E
R
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H
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Organische Chemie
Aminosäuren
S
C
16
Y
N
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T
Q
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Organische Chemie
Eigenschaften von Aminosäuren – Isoelektrischer Punkt
Betain
Am I.P im elektrischen Feld keine Ionenwanderung,
geringste Löslichkeit
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Organische Chemie
Kombinationsmöglichkeiten von Aminosäuren
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Organische Chemie
Aminosäuren - Synthese
Aminierung von Halogencarbonsäuren
Strecker-Synthese
Gabrielsynthese
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Organische Chemie
Aminosäuren
Aminierung von Halogencarbonsäuren, die nach
Hell-Volhard-Zelinski hergestellt werden.
Bei der Umsetzung mit Ammoniak im Überschuß erhält
man grundsätzlich rac. Gemische von Aminosäuren
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Organische Chemie
Strecker-Synthese
Aldehyde reagieren mit Ammoniak in einer Additionsreaktion zu
einem Azomethin, das als „carbonylanaloge“ Verbindung HCN
addiert. Die Hydrolyse des gebildeten Aminonitrils ergibt die
gewünschte Aminosäure
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Organische Chemie
Gabriel-Synthese
Kaliumphthalimid wird mit Brommalonester umgesetzt. Das dabei
entstehende Produkt wird alkyliert, hydrolysiert, und eine
Carboxylgruppe wird decarboxyliert.
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Organische Chemie
Ninhydrin-Reaktion
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Organische Chemie
Ninhydrin
Ninhydrin, das Hydrat des Triketoindans (1,2,3-Indandion-hydrat),
dient zum Nachweis von Aminosäuren, Polypeptiden und Proteinen
durch eine Farbreaktion (blau, violett).
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Organische Chemie
Dansylchlorid
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Sangers Reagenz
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Peptidsynthesen
Peptidsynthesen basieren auf der Verwendung energiereicher,
N-acylierter Aminosäurederivate, vor allem der Säurechloride,
Azide und Azolide.
(1) Säurechlorid-Methode
(2) Azid-Methode (Curtius)
(3) Carbodiimid-Methode (Sheehan)
(4) Azolid-Methode (mit N,N‘-Carbonyl-di-imidazol)
(5) N-Carbonsäureanhydrid-Methode (mit Phosgen in Toluen)
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Azidmethode
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