6. Magnetismus µ o = 4 10 Vakuum: B = µ o H Material: B = µ o H + M = µ o H (1 + 7 Vs Am ) i. a. ein Tensor Magnetisierung M Dichte magnetischer Momente m M =m· Def . : Bo = µo H N V (äußeres Magnetfeld ) Magnetische Suszeptibilität ! M = H < 0 diamagnetisches Verhalten > 0 paramagnetisches Verhalten = I. a. tritt beides auf: d p : : d + p Lenz’sche Regel, Kreisstrom erzeugt Gegenfeld. (Sonderfall Supraleiter: idealer Diamagnetismus Kap. 9) Existierende Bahn- und Spinmomente richten sich im Feld aus. Magnetisches Dipolmoment infolge des Bahndrehimpulses m= 1 e 2m ri x p i = i m = µB L µB = eh = 5.7884 10 2m 1 e hL 2m atomares Moment 5 eV = 9.274 10 T 24 J T Bohrsches Magneton 1 Magnetisches Dipolmoment infolge des Elektronen-Spins m = µB go si = µ B g o S i elektronischer g-Faktor Atome mit abgeschlossenen Schalen go = 2,0023 L = S = 0, d. h. p =0 Nicht-abgeschlossene Schalen für Übergangsmetalle und Seltene Erden im Festkörper !p 0. 6.1 Diamagnetismus durch induzierte „Kreisströme“ (! < 0 wegen „Lenz’scher Regel“) (Umlauf der quasifreien Elektronen im Metall auf Landau-Röhren, Folie 6. s. a. Kap. 5.4 de Haas-van Alphen Effekt) Bei freien Atomen und Molekülen durch feldinduzierte Änderung der Elektronenbahnen (Larmorpräzession) Bo = rot A div A = 0 A= mit Zusatzbedingung (spez. Eichung) 1 r x Bo 2 B = (0,0, Boz ) Energie eines magnetischen Moments im B-Feld U = m Exp. Ergebnis d << 1 B o = mBoz d = 0,35 e2 µ o nZ a ra2 6m ( 10-4 unabhängig von T) 2 6.2 Paramagnetismus durch Ausrichtung lokaler Momente Bahndrehpuls + Spin = Gesamtdrehimpuls J Drehimpulskomponente in z-Richtung mj = 1 J4 ,..., +3 J 24 2 J +1 Beitrag zum magnetischen Moment: g: Landé-Faktor: mmj = Möglichkeiten gµ B m j reiner Elektronenspin g = 2 „ Bahndrehimpuls g = 1 g =1+ Allgemein J ( J + 1) + S (S + 1) L(L + 1) 2 J ( J + 1) Energie im äußeren Feld U = m Boz = gµ B m j Boz U = gµ B J mj Boz J Atomares magnetisches Gesamtmoment U mj = m Boz m = gµ B J mj J Mittleres thermisches Moment resultiert aus Wechselspiel der Einstellenergie im Feld Umj und der thermischen Energie kT: Um j kT = mj mBoz m j = :a kT J J m = m BJ ( ) Brillouin-Funktion; für J = ± ½ BJ ( ) = tanh (1) (Folie 9) 3 Kleine Felder, hohe Temperatur: p =n m Boz = Q 0 C T C: Curie-Konstante 2 n µ eff C = µ o 3k B Meff: wieder ist C"1K M = C B T effektive Anzahl Bohrscher Magnetonen p << 1 (bei Raumtemperatur) Hohe Felder, niedrige Temperatur: Sättigung der Magnetisierung im äußeren Feld. Alle Momente parallel (Folien 9,10) (Nicht-ferromagnetische) Materie reagiert viel schwächer auf magnetische Felder im Vergleich zu elektrischen Feldern ( elektrisch " 1). Paramagnetismus freier Elektronen (Pauli Spin-Paramagnetismus) #E = Bo 1 g o µ B Bo 2 1 #E = + g o µ B Bo 2 Es resultiert ein überzähliges magnetisches Moment durch Verschiebung der spinabhängigen Zustandsdichten (Folie 7): 1/2D(E) und 1/2D(E) M = m 1 = D(E F )g o µ B Bo V 2 = 1 goµB 2 1 2 2 g o µ B D(E F )Bo $ µ B2 D(E F )Bo 4 magnetische Suszeptibilität (Pauli Spin-Suszeptibilität): p = dM dBo µ o = µ o µ B2 D(E F ) = : Pauli 4 Beispiele: Folie 10: 3d- Ionen im Kristallfeld; reiner Spinmagnetismus durch Auslöschung der Bahndrehimpulse; 3d-Schale ist die äußerste und spürt das starke lokale elektrische Feld (=Kristallfeld): L S -Kopplung zu J wird aufgehoben und 2L + 1 Unterniveaus spalten auf Bahnbewegung „gelöscht“ (Unterniveaus s. Folie 11) Folie 12: 4f-Schale liegt tief innerhalb des Ions, nämlich unter der 5s- und 5pSchale; „quasifreie“ 4f-Ionen, Gesamtwert von J voll wirksam. Kühlung durch adiabatische Entmagnetisierung eines paramagnetischen Salzes ( T < 10-3 K, mit Kernentmagnetisierung < 10-6 K) Erste Methode zum Erreichen von mK (Debye) Heutige Alternativmethoden: He-4He-Entmischungskryostat: in fl. 4He gelöste 3He-Atome „verdampfen“ und kühlen dadurch; Laserkühlung von Gasen 3 „Spiel mit der Entropie“: 1) Entropie eines Systems magnetischer Momente durch Anlegen von B verringert (bei festgehaltener Temperatur) 2) Bei adiabatischer Entmagnetisierung (B 0) bleibt Gesamtentropie konstant Folie 13 links (günstig): Spinentropie > Gitterentropie (d. h. gut vorkühlen) B 0 Aus System der Gitterschwingungen „fließt“ Entropie ins Spinsystem und verringert Entropie des Gitters: T fällt rechts (ungünst.): vorher zu warm Folie 14: Aufbau, thermische Kopplung/Entkopplung durch Kontaktgas/Vakuum Folie 15: Pfade, Inneres Feld 100G (10 mT), ext. Feld 500 Gauß (Begrenzung durch „Nullfeldaufspaltung“ der Energieniveaus durch inneres elektrisches und magnetisches Feld) Spinentropie: %s = NkB Vn (2 S + 1), im Feld: %s = NkB (Vn (2 cosh Q) – Q tanh Q) mB = kT Folie 16: Spin ½ System µ B B / kT1 " 1 = (b); (a) (b) isotherme Magnetisierung in B = 1 T µ B B / kT2 " 1 T2 = 10 mK im inneren Feld B# = 10 mT dann B 0 5 10-6 NkB (N = Zahl der Atome) Gitterentropie Magnetische Momente der Kerne um me $ 10 M proton T2 = T1 3 Bin Bo kleiner als magnetische Momente der Elektronen Kern para " 10 6 El . para Kernentmagnetisierung: 5 Tesla T1 = 10 mK T2 " 10 -7 K Folie 17: Kernentmagnetisierung von Cu, Bin viel kleiner als bei Paramagneten 6.3 Ferromagnetismus (gehalten von H.J. Elmers) 6.3.1 Molekularfeld-Modell Thermischer Mittelwert eines magnetischen Moments im äußeren Feld H (nur zKomponente) H = Hz mo = mz ____________________________________________________________ Zeit Fluktuation der Richtung wegen endlicher Temperatur Energie Em = - mo · H Em = + mo · H für für thermischer Mittelwert mT = mo e e + mo H kT m H + o kT mT = mo tanh mo e +e mo H kT mo H kT mo H kT = dZ kT dH Z (wie Folie 9) Ein Moment im Inneren eines Ferromagneten „spürt“ ein magn. Feld, das durch alle übrigen Momente verursacht wird. µo H A = ' mT = 'nmT Vo Ersetze äußeres Feld H durch H + HA mit Atomvolumen Vo (HA nennt man Austauschfeld) 6 - m (H + H A ) * mT = mo tanh , o ) kT + ( - m H + 'nmT mo / µ o * mT = mo tanh , o ) kT + ( Sei H = 0: - 'nmo2 mT = tanh , mo + µ o kT mT * ) mo ( mT = tanh ( x ); mo µ kT mT = o 2 mo 'nmo x Spontane Ordnung für T < Tc (Tc Z Curie-Temperatur) 6.3.2 Austausch-Wechselwirkung Näherung: freie Elektronen 1 .i r j = .i ( j ) = Wellenfunktion Wechselwirkende Elektronen V e ik i r j Paarwellenfunktion / ij ri , r j Spins parallel ausgerichtet: Ortswellenfunktion muss antisymmetrisch sein (Pauli-Prinzip) / ij ri , r j = / ij r j , ri / ij = 1 1 2V (e / ij 2 d 3 ri d 3 r j = Pij: ik i ri e [ 1 1 V2 ik j r j e ( ik i r j cos k i e kj ik j ri ) ) (r i ] r j ) , d 3 ri d 3 r j = Pij d 3 ri d 3 r j Wahrscheinlichkeit, zwei Elektronen mit gleichem Spin am gleichen Ort zu finden, verschwindet für beliebige ki, kj ! 7 Elektronendichte: 2 = en + en , die das Aufelektron mit Spin ________________ en en 2 = 1 cos(k i k j ) r + 2 2 [ merkt: ] Es entsteht das „Austauschloch“: Coulomb-Anziehung der Atomrümpfe wird von Elektronen derselben SpinSorte weniger stark abgeschirmt Energieabsenkung um I n n #E = I n n #E E = Eo ~ Eo n I = n E = Eo I = I: Integral der Austauschkorrelation 1 I R, 2 n 1 ~ = Eo + I R n 2 R = n n n ~ E o = Eo 1 n n I 2 n Frage: Kann durch R ] 0 Energie gewonnen werden ? Besetzungswahrscheinlichkeit wird durch Fermi-Statistik bestimmt: 1 f (E ) = ( E E ) / kT F e +1 R = = 1 N 1 N k [ f (k ) f (k )] = 1 k e 1 ~ 1 E IR E F 2 kT 1 1 +1 kT e ~ 1 E + IR E F 2 +1 8 mit f x R4 1 N k #x 2 #x " 2 f x+ 3f (k ) ~ IR; 3E f ' (x )#x 3f ~ <0 3E 1. Lösung: R = 0 (nicht ferromagnetisch); 2. Lösung R ] 0 (ferromagne tisch) möglich, wenn 14 T 1 N 0: k 3f (k ) ~ I 3E 1 N k V 1 3f ~ = 3E (2 )3 N = = V (2 ) 3 3f 3 ~ d k 3E 5 ( 1 ~ 6 E 5 N ) EF d 3k 1V D (E F ) 2 N Def.: Zustandsdichte pro Atom und Spinsorte 1V ~ D (E F ) = D (E F ) 2 N ID(E F ) 8 1 7 Auftreten von Ferromagnetismus „Stoner-Kriterium“ 9