6.1.5 2-Benzyl-6-methylcyclohexanon

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6.1.5
2-Benzyl-6-methylcyclohexanon
O
H3C
H3C
O
CH3
CH3
CH3
Si
O
CH3
LDA, TMSCl
NEt3, 0 °C,
25 min,
1,2-Dimethoxyethan (abs.)
(Et2N)3S Me3SiF2
55%
Br
O
CH3
-78 °C, 3 h,
THF(abs.)
74%
11%
Lösung von Butyllithium:
Darstellung nach:
E. Müller, Methoden Org. Chem. (Houben-Weyl), 4. Aufl., Thieme Verlag, 1958, Bd. XIII/1,
S. 136-137.
Titration nach:
W. G. Kofron, L. M. Baclawski, J. Org. Chem. 1976, 41, 1879-1880.
Methoden
Durchführung
Isolierung und Reinigung




Schutzgas (*)
Trocknen von Diethylether mit
Natrium Lit.
Trocknen von Tetrahydrofuran
(THF) (*) mit Natrium Lit.
Auswertung
Titration von luftempfindlichen
Substanzen (BuLi) (*)
Achtung: BuLi ist selbstentzündlich an Luft und reagiert heftig mit Wasser unter Bildung
hochentzündlicher Gase.
Die Titration von BuLi darf nur in Gegenwart eines Assistenten erfolgen!
Lit.: J. Leonard, B. Lygo, G. Procter, Praxis der Organischen Chemie, 1. Aufl., VCH,
Weinheim, 1996, S. 58-65.
Diphenylessigsäure: Aldrich (100 g, 18.05 €)
Darstellung von Lithiumdiisopropylamid (LDA):
J. Leonard, B. Lygo, G. Procter, Praxis der Organischen Chemie, 1. Aufl., VCH, Weinheim,
1996, S. 99-101.
Methoden
Durchführung



Isolierung und Reinigung
Schutzgas (*)

Trocknen von Tetrahydrofuran
(THF) mit Natrium Lit.
Trocknen von Diisopropylamin
(*) mit Calciumhydrid Lit.
Die hergestellte Lösung kann ohne
Titration direkt eingesetzt werden, sofern
die Butyllithiumlösung genau titriert
wurde.
Auswertung
11

Reaktion bei tiefer Temperatur
(- 78 °C) (*)
Lit.: J. Leonard, B. Lygo, G. Procter, Praxis der Organischen Chemie, 1. Aufl., VCH,
Weinheim, 1996, S. 58-65.
2-(Trimethylsiloxy)-3-methylcyclohexen: (1 Stufe)
H. O. House, L. J. Czuba, M. Gall, H. D. Olmstead, J. Org. Chem. 1969, 34, 2324-2336.
Ausbeute: 74%
Sdp.: 59-61 °C (7 Torr ≈ 9 hPa)
n D22 : 1.4440
Methoden
Durchführung
Isolierung und Reinigung
Auswertung




IR
Sdp.

n D22






Trocknen von 1,2-Dimethoxyethan (*) mit Natrium Lit.
Trocknen von Diisopropylamid
(*) mit Calciumhydrid Lit.
Trocknen von Tetrahydrofuran
(THF) mit Natrium Lit.
Schutzgas (*)
Reaktion bei tiefer Temperatur
(*)
Trocknen von Triethylamin (*)
mit Calciumhydrid Lit.
Destillation von
Chlortrimethylsilan (*)
Fraktionierende Destillation (*)
Lit.: J. Leonard, B. Lygo, G. Procter, Praxis der Organischen Chemie, 1. Aufl., VCH,
Weinheim, 1996, S. 58-65.
2-Benzyl-6-methylcyclohexanon: (1 Stufe)
R. Noyori, I. Nishida, J. Sakata, J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 1598-1608.
Ausbeute: 55% trans-; 11% cis-Isomer
Methoden
Durchführung
Isolierung und Reinigung
Auswertung







Trocknen von Tetrahydrofuran
(THF) mit Natrium Lit.
Destillation von Benzylbromid
(*)
Schutzgas (*)
Reaktion bei tiefer Temperatur
(*)
Destillation oder
Säulenfiltration (erst mit Petrolether
überschüssiges Benzylbromid abtrennen, dann mit Petrolether/Essigsäureethylester (10 : 1) an Kieselgel (*)
IR
NMR, für cis- und
trans-Zuordnung
Lit.: J. Leonard, B. Lygo, G. Procter, Praxis der Organischen Chemie, 1. Aufl., VCH,
Weinheim, 1996, S. 58-65.