10.4.1.1 L-Phenylalanin - Institut für Organische Chemie

10.4.1.1
O
H3N
L-Phenylalanin
1) LDA, THF
45 min, -78 °C,
2) PhCH2Br, THF
30 min, -78 °C
O
Präp.
10.1.2
N
O
O
H3C
N
CH3
83%
CH3
CH3
S
N
O
H3C
"50-70%"
O
N
S CH3
CH3
CH3
6 N HCl
6 h, T
O
H3N
O
Lösung von Butyllithium:
Darstellung nach:
E. Müller, Methoden Org. Chem. (Houben-Weyl), 4. Aufl., Thieme Verlag, 1958, Bd. XIII/1,
S. 137.
Titration nach:
W. G. Kofron, L. M. Baclawski, J. Org. Chem. 1976, 41, 1879-1880.
Methoden
Durchführung
Isolierung und Reinigung




Schutzgas (*)
Trocknen von Diethylether mit
Natrium Lit.
Trocknen von Tetrahydrofuran
(THF) (*) mit Natrium Lit.
Auswertung
Titration von luftempfindlichen
Substanzen (BuLi) (*)
Achtung: BuLi ist selbstentzündlich an Luft und reagiert heftig mit Wasser unter Bildung
hochentzündlicher Gase.
Die Titration von BuLi darf nur in Gegenwart eines Assistenten erfolgen!
Lit.: J. Leonard, B. Lygo, G. Procter, Praxis der Organischen Chemie, 1. Aufl., VCH,
Weinheim, 1996, S. 58-65.
Diphenylessigsäure: Aldrich (100 g, 18.05 €)
Darstellung von Lithiumdiisopropylamid (LDA):
J. Leonard, B. Lygo, G. Procter, Praxis der Organischen Chemie, 1. Aufl., VCH, Weinheim,
1996, S. 99-101.
Methoden
Durchführung




Isolierung und Reinigung
Schutzgas (*)

Trocknen von Tetrahydrofuran
(THF) mit Natrium Lit. (bereits
oben)
Trocknen von Diisopropylamin
(*) mit Calciumhydrid Lit.
Reaktion bei tiefer Temperatur
(- 78 °C) (*)
Auswertung
Die hergestellte LDA-Lösung kann ohne
Titration direkt eingesetzt werden, sofern
die Butyllithiumlösung genau titriert
wurde.
Lit.: J. Leonard, B. Lygo, G. Procter, Praxis der Organischen Chemie, 1. Aufl., VCH,
Weinheim, 1996, S. 58-65.
(2S,5S)-1-Benzoyl-5-benzyl-2-tert.-butyl-3-methylimidazolidin-4-on: (1 Stufe)
D. Seebach, E. Juaristi, D. Miller, T. Weber, Helv. Chim. Acta 1987, 70, 237-261.
Ausbeute: 45%
Schmp.: 148 °C (Dichlormethan/Pentan)
[] 20
D : +121 ° (c = 1 g/100 ml, CHCl3)
Methoden
Durchführung
Isolierung und Reinigung
Auswertung







Trocknen von Tetrahydrofuran
(THF) mit Natrium Lit. (bereits oben)
Reaktion bei tiefer Temperatur
(-78 °C) (*)
Verfolgung der Umsetzung durch
DC-Kontrolle (*)
Umkristallisation aus
Essigsäureethylester (*)
Schmp.
IR
Drehwert (*)
Lit.: J. Leonard, B. Lygo, G. Procter, Praxis der Organischen Chemie, 1. Aufl., VCH,
Weinheim, 1996, S. 58-65.
L-Phenylalanin: (1 Stufe)
D. Seebach, E. Jurasti, D. Miller, T. Weber, Helv. Chim. Acta 1987, 70, 237-261.
Ausbeute: "50-70"%; (für andere L-Aminosäuren)
Schmp.: 260-265 °C (Zersetzung); I. Jaafer, G. Francis, R. Danion-Bougat, D. Danion,
Synthesis 1994, 56-60.
22
[] D : -33.2 °; H. Kunz, Chem. Ber. 1976, 109, 3693-3706.
Methoden
Durchführung
Isolierung und Reinigung
Auswertung






Erhitzen unter Rückfluss
Verfolgung der Umsetzung durch
DC-Kontrolle (*)
Schwerkratfsäule mit ... an Dowex
(Ionenaustauscher) (*)
Schmp.
IR
Drehwert (*)
Achtung: Spaltung des Imidazols nach General Procedure 2!
Verwenden Sie den Ionenaustauscher „Dowex 1x8“ (Chemikalienausgabe)