8.1.1.3 Bis-(3-methylbenzthiazol-2)

6
8.1.1.3
Bis-(3-methylbenzthiazol-2)-heptamethincyanin-tetrafluoroborat
CH3
S
CH3
N
+
O S O
OCH3
80-90 °C, 2 h
Cl
85%
O2N
S
CH3
N
CH3
HBF4
NO2
OTos
Präp. 1.1.2
H2O, RT
S
CH3
Cl
N
CH3
+
BF4
N
N
CH3
CH3
Piperidin,
CH3CN,
0 °C, 1 h
S
S
N
CH3
N
H3C
O
OTos =
O S
CH3
O
BF4
blau
2,3-Dimethylbenzthiazolium-toluol-4-sulfonat: (1 Stufe)
R. Guglielmetti, R. Meyer, C. Dupuy, J. Chem. Educ. 1973, 50, 413-415.
Ausbeute: 85%
Schmp.: 152 °C (Ethanol)
Methoden
Durchführung
Isolierung und Reinigung
Auswertung






Trocknen von Aceton (*) mit
Borsäureanhydrid Lit.
Verfolgung der Umsetzung
durch DC-Kontrolle (*)
Umkristallisation aus Ethanol (*)
IR
Schmp.
UV-Spektrum (*)
7
Lit.: J. Leonard, B. Lygo, G. Procter, Praxis der Organischen Chemie, 1. Aufl., VCH,
Weinheim, 1996, S. 58-65.
2,3-Dimethylbenzthiazolium-tetrafluoroborat: (1 Stufe)
Analog dem Perchlorat aus dem Tosylat:
W. König, O. Treichel, J. Prakt. Chem. 1921, 102, 63-84.
Ausbeute: keine Angabe.
Schmp.: 116-118 °C (Ethanol); H. Quast, M. Ach, M.K. Kindermann, P. Rademacher, M.
Schindler, Chem. Ber. 1993, 126, 503-516.
Methoden
Durchführung
Isolierung und Reinigung
Auswertung




Verfolgung der Umsetzung
durch DC-Kontrolle (*)
Umkristallisation aus Ethanol (*)
IR
Schmp.
Achtung: Ersetzen Sie Methanol durch Ethanol!
Bis-(3-methylbenzthiazol-2)-heptamethincyanin-tetrafluoroborat: (1 Stufe)
E. Müller, Methoden Org. Chem. (Houben-Weyl), 4. Aufl., Thieme Verlag, 1958, Bd. V/1d, S.
271.
Ausbeute: „18%“ (für analoge Verbindung)
Schmp.: 154 °C (als Chlorid!); Fischer, Hamer, J. Chem. Soc. 1933, 189-191.
Durchführung:
Zu einer klaren Lösung von 5.00 mmol König'schem Salz und 10.0 mmol 2,3-Dimethylbenzthiazolium-tetrafluoroborat in Acetonitril werden unter Eiskühlung und Rühren 11.0-12.0
mmol Piperidin gegeben. Es wird 1 h im Eisbad und 10 h bei Raumtemperatur unter
Lichtausschluss gerührt. Im Anschluss wird die Reaktionsmischung über Nacht bei 0 °C gelagert.
Die ausgefallenen feinen Kristalle werden in einer großen Glasfritte abfiltriert und mit reichlich
Methanol gewaschen, bis sich die Farbe der Waschflüssigkeit nicht mehr verändert. Das Produkt
wird im Vakuum getrocknet.
Methoden
Durchführung


Lichtausschluss (*)
Verfolgung der Umsetzung
durch DC-Kontrolle (*)
Isolierung und Reinigung
Auswertung



IR
Schmp.
UV-Spektrum (*)Lit.
Lit.: Spektren der N,N'-Diethyl-Verbindung:
G. Scheibe, H. J. Friedrich, G. Hohlneicher, Angew. Chem. 1961, 73, 383-388.