OC-Einführungspraktikum SYN / CAT Masterstudiengang Chemie Musterprotokoll 19.02.2010 Herstellung von 1-Bromo-4-diethoxymethyl-benzol O O O [1] TMS-Cl, Triethylorthoformiat EtOH 1 + Br 3 Br 2 Versuchsbeschreibung und -beobachtungen Zu 4-Brombenzaldehyd (2) (2.00 g, 10.81 mmol) gelöst in abs. Ethanol (1) (10.0 mL), wurde Triethylorthoformiat (10.70 mL, 64.50 mmol, 5.97 Äquiv.) sowie TMS-Cl (0.22 mL, 1.73 mmol, 0.16 Äquiv.) zugegeben und 4 h unter Rückfluss erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde weitere 12 h bei Raumtemperatur gerührt, dann mit 3N NaOH auf pH = 8–9 eingestellt, und anschließend dreimal mit 30 mL Diethylether extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit wässriger gesättigter NaCl-Lösung gewaschen, über Na2SO4 getrocknet, filtriert und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. -2 Durch Kugelrohrdestillation wurde zunächst das Orthoformiat (80–87 °C, 1.5•10 mbar) abgetrennt, -2 und schließlich das gewünschte Produkt 3 (195–200 °C, 1.5•10 mbar) als klare Flüssigkeit (2.42 g, [1] 9.34 mmol, 86%; Lit. : 90%) isoliert. 1 H-NMR (δ/ppm, 300 MHz, CDCl3): 1.23 (t, J = 6.9 Hz, 6H, CH3), 3.48–3.59 (m, 4H, CH2), 5.46 (s, 1H, CH), 7.36 (d, J = 8.2 Hz, 2H, arom.), 7.49 (d, J = 8.2 Hz, 2H, arom.). 13 C-NMR (δ/ppm, 100 MHz, CDCl3): 17.3 (CH3); 19.2 (CH3); 31.0 (CH(CH3)2); 43.3 (NHCH2); 78.8 (CHCH(CH3)2); 127.8 (CH-Ar); 165.7 (CO). Die spektroskopischen Daten stimmten mit denen aus Lit. [1] überein. Literatur: [1] P. Knochel, R. D. Singer, J. Org. Chem., 1993, 93, 2117-2188. Mechanistische Diskussion mit dazugehöriger Theorie: