Prof. Peter Hofmann

Prof. Peter Hofmann
Übungsaufgaben (IV) zur Zyklusvorlesung
„Reaktionsmechanismen in der Organischen Chemie“
WS 00 / 01
1. Wie würden Sie die folgenden Umwandlungen möglichst einfach
bewerkstelligen? Klassifizieren Sie die vorgeschlagenen Reaktionen genau.
O
O
H
H
Cl
O
CHCl
CO2CH3
Ph
Ph
Cl
H
Cl
2. Schlagen Sie einen Mechanismus für die nachstehende Reaktion vor.
CH3
CH2
Cl
HCl
C CH2
- 70 °C
Cl
CH3
3. Sagen Sie Regioselektivität und Endprodukt der folgenden Cycloaddition
vorher.
H
N
C N2
H3CO2C
+
?
4. Welches Bild würden Sie für die graphische Auftragung von log k – Werten der
Diels-Alder-Reaktionen (Ordinate) unterschiedlicher, elektronenreicher Diene
mit Tetracyanoethylen oder Maleinsäureanhydrid gegen die Differenz von 1.
Ionisierungsenergien der Diene und der Elektronenaffinität der beiden
Dienophile erwarten (Abszisse)? Begründung?
5. Unter welchen Reaktionsbedingungen würden Sie die nachstehend gezeigte
Umwandlung versuchen, wenn der stereochemisch entscheidende Schritt eine
elektrocyclische C-C-Verknüpfung sein soll?
O
O
6. Welche Stereochemie erwarten Sie für das Produkt der folgenden N 2Abspaltung, wenn es sich um einen linearen cheletropen Prozess handelt?
Entwickeln Sie ein MO-Korrelationsdiagramm.
CH3
N N
CH3
7. Erklären Sie anhand des Reaktionsmechanismus, warum der Aldehyd A bei der
Umsetzung mit Bu3SnH in Gegenwart von AIBN das Produkt B, nicht aber C
bildet.
CH2 CHO
I (CH2)3
A
CH
CH2 CH CH2
OH
CH3
H
B
C
O
8. Versuchen Sie den mechanistischen Verlauf der folgenden Reaktion abzuleiten.
(Es handelt sich um die sog. Hofmann-Löffler-Reaktion).
1.) NaOCl
2.) H2SO4 / h 
N
H
N
3.) OH
9. Wie kann man Benzyl-tbutylketon aus Brombenzol und einem geeigneten
Reaktionspartner in einer einstufigen Synthese darstellen?
10. Erklären Sie, wie aus Cyclohexanon durch Bestrahlung Hexenal-5 entstehen
kann.
Rm_ps4.doc