Grundlagen der Physiologie Bioenergetik www.icbm.de/pmbio © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio Energieformen Von Lebewesen verwertete Energieformen o Energie ist etwas, das Arbeit ermöglicht. o Lebewesen nutzen nur zwei Formen: -- Licht -- Chemische Energie o Zahlreiche Energieformen werden gebildet. o Wärme ist Voraussetzung und Produkt von Lebensprozessen. o Lebewesen sind Spezialisten für Energiewandlung. Weshalb ist Leben Arbeit? © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio Energiemaß Energiemaß 1 J = 1 Ws = 1 VAs = 0.2388 cal 1 cal = 4.1868 J © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio Klassifizierung von Prozessen Energetische Klassifizierung von Prozessen: freie (nutzbare) Energie G G < 0: exergon, thermodynamisch spontan möglich G = 0: reversibel, thermodynamisch im Gleichgewicht G > 0: endergon, nicht spontan ablaufend © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio Gasmoleküle Weshalb fliegen Gasmoleküle mit 1000 km/h durch die Luft? © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio Entropie Entropie Solange Teilchen bei einer Temperatur >0 K sind, enthalten sie Energie, die Entropie (Energie pro Temperatur). Diese kann nicht (bei konstantem Druck und Temperatur) für Arbeit genutzt werden. © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio Energie/Entropie Woher weiß ich, dass die Teilchen sich nach rechts oben bewegen werden? © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio Energie/Entropie Energieformen Die Wahrscheinlichkeit, dass sich Teilchen von rechts oben nach links unten bewegen, ist momentan Null. © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio S = k . ln W S=k . ln W S : Entropie [J K-1] k : Boltzmann-Konstante = R/NL =8.314 J mol-1 K-1/6.023 * 1023 = 1.380 10-23 J K-1 pro Teilchen W : Zahl der Freiheitsgrade der Teilchen © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio Transport Transportprozess G = -T . S (negativ, da spontan ablaufend) Von den möglichen Zuständen der Teilchen ändern sich (!) nur die Konzentrationen (c1 und c2), z.B. auf den beiden Seiten einer Membran. Statt W wird deshalb der Quotient c1/c2 eingesetzt. Die sich ergebende Formel lautet (für ein Teilchen): G = -kT ln(c1/c2) für ein Mol: G = -RT ln(c1/c2) © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio Transport Beispiel Aufnahme ungeladener Teilchen über eine Membran entlang einem Gradienten caußen und cinnen seien 100 und 1 mM für ein Mol gilt G = -RT ln(ca/ci) ln(100) = 4.605 RT = 8.314 J mol-1 K-1 * 298 K = 2478 J mol-1 G = -11.4 kJ mol-1 © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio Lichtenergie Lichtenergie E=h. E : Energie in kJ/mol h : Planck'sches Wirkungsquantum (6.626 .10-34 Js) : Frequenz (Lichtgeschwindigkeit [m/s]/Wellenlänge [nm]) Beispiel grünes Licht mit 546 nm: 220 kJ mol-1 Photonen zum Vergleich: E = m . c2 (Kernreaktionen!) © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio Maße f. Lichtenergie Maße für Licht Einstein = mol Lichtquanten (angegeben oft s-1 m-2) im hellen Sonnenlicht ungefähr 2000 µE s-1 m-2 10 000 Lux PAR = Photosynthetically Active Radiation (400 - 700 nm) Solar'konstante' (maximale Sonneneinstrahlung auf die Erde): 1.36 kJ s-1 m-2 © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio Chemische Energie Chemische Energie o in Reaktionsmöglichkeiten, nicht in Verbindungen! o auch Licht sofort in chemische Energie umgewandelt o Die freie Energie G entscheidet, ob eine Reaktion abläuft © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio Freie Energie chem. Reaktionen Freie Energie chemischer Reaktionen G = H - T * S (Gibbs-Helmholtz-Gleichung) G : freie Energie [J] (nutzbar bei T, P = const.) H : Reaktions-Enthalpie (Bestreben der Reaktanten) [J] T : absolute Temperatur [K] S : Entropie (Energie pro Temperatur, J K-1) © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio G berechnen Das G chemischer Reaktionen kann leicht aus den tabellierten Bildungenthalpien berechnet werden G = Gf(Produkte) - Gf(Edukte) © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio G Glucoseoxidation Beispiel Glucoseoxidation mit Sauerstoff C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O Bildungsenthalpien laut Tabelle unter Standardbedingungen ([°]: 25°C, je 1 mol/l in Wasser [Gas 1atm], [']: bei pH=7) in kJ/mol C6H12O6 : -917.2 O2 : 0 (Edukt: x -1) (Edukt: x -6) +917.2 0 CO2 : -394.4 (Produkt: x 6) -2366.4 H2O : -237.2 (Produkt: x 6) -1423.2 Summe: G°'= -2872.4 kJ mol-1 © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio Redoxreaktionen Energie von Redoxreaktionen G = -n F E E = E0 RT - nF cred ln cox (Nernstsche Gleichung) E0 : Redoxpotential unter Standardbedingungen n : Zahl der Ladungen oder Elektronen pro Reaktion F : Faradaykonstante (Energie pro mol Ladungen und Volt) 96.5 kJ mol-1 V-1 © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio Knallgasreaktion Beispiel Knallgasreaktion H2 + ½ O2 H2O Standard-Redoxpotentiale E0' (V) 2 H+/H2 (oxidiert links) -0.413 ½ O2 + 2 H+/H2O +0.814 G0' = -2 . 96.5 kJ mol-1 V-1 . 1.23 V = -238 kJ/mol © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio G u. Konzentrationen Berücksichtigung von Konzentrationen G = G0+ RT ln(cP/cE) (vgl. Formel für Entropie und Transport) © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio ATP Wert von ATP 1.) Chemiebuch (Standardbedingungen) ATP + H2O ADP + Pi G0' = -32 kJ/mol 2.) In der Zelle: [ATP]10 mM, ADP1 mM, [Pi] 10 mM, [H2O]=1 Produkt/Edukt-Verhältnis wird (0.001*0.01)/(0.01 * 1) = 0.001 Gbiol. = G0' + RT ln 0.001 = G0' -17 = -49 kJ/mol Gbiol= -50 kJ/mol 3.) Für Regenerierung aufgewendet: meist etwa 75 kJ/mol ATP © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio ATP-Nutzung Mechanismen der ATP-Nutzung Typische anabole Reaktionen sind endergon und nicht spontan ablaufend: XY G > 0 aber (a) X + ATP X-Pi + ADP G 0 (möglich) (b) X-Pi Y + Pi G 0 (möglich) _____________________________________________________________ Summe (a + b) X + ATP Y + ADP + Pi G 0 (möglich) ATP-Regenerierung (es gibt nur zwei Möglichkeiten) Substrat-Phosphorylierung (b + a rückwärts bei bestimmten exergonen Reaktionen im Stoffwechsel) Ionentransport-Phophorylierung (H+ oder Na+) © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio ATPase Reversible Phosphorylierung von ADP gekoppelt an den Transport von Protonen über eine Membran durch die ATPSynthase © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio Fragen Fragen In welchen Formen wird Energie von Lebewesen genutzt, welche Formen werden freigesetzt? Was besagen die Hauptsätze der Thermodynamik? Was bedeutet E = h ? In welchen Einheiten wird Entropie gemessen? Für welche Berechnungen werden die Faraday- und die allgemeine Gaskonstante benötigt? Wie sind exergone und reversible Reaktionen definiert? Wie werden die Energiebeträge von Transportprozessen, chemischen Reaktionen und Redoxreaktionen bestimmt? Wie hängt die freie Energie einer chemischen Reaktion von den Konzentrationen der Reaktanten ab? Wie groß ist der Energiebetrag der ATP-Hydrolyse in der Zelle? Wie werden ATP-Hydrolyse und -Regenerierung an den Stoffwechsel gekoppelt? © Heribert Cypionka SS 2003, www.icbm.de/pmbio