UV/VIS-03 - Institut für Organische Chemie

Spektroskopie in der Organischen Chemie
Regeln zur Bestimmung der Lage des Absorptionsmaximums
der K-Bande von Polyolefinketonen des Typs
β
δ
C C
C C C O
β
α
δ
γ
C C C O
β
α
(in alkoholischer Lösung)
Strukturelement
Inkrement [nm]
_____________________________________________________
acyclisches oder 6-gliedriges Ring-Enon
fünfgliedriges Ring-Enon
Jede die Konjugation verlängernde C=C
Exocyclische C=C
Homoannulare Anordnung eines Diens
UV-Spektroskopie
215
202
30
5
39
1
Spektroskopie in der Organischen Chemie
Alkyl oder Bindung am Ring
O-Alkyl-Substitutent
Lösungsmittelkorrektur:
Wasser
Methanol
Chloroform
Dioxan
Ether
Alkane
UV-Spektroskopie
α
β
γ und höher
10
12
18
α
β
γ
δ
35
30
17
31
+8
0
-1
-5
-7
-11
2
Spektroskopie in der Organischen Chemie
1. Beispiel:
Wo erwartet man UV-Absorptionsmaxima der beiden Steroidderivate A und B?
(Beide UV-Spektren wurden in Methanol aufgenommen.)
CH3
O
R
CH3 R
H3C
H3C
AcO
A
UV-Spektroskopie
B
3
Spektroskopie in der Organischen Chemie
LÖSUNG:
Grundwert
zusätzl. DB
exocycl. DB
5 Alkyl
1 OAc
1 β-R
1 γ-R
1 δ-R
253
(2) 60
(3) 15
25
6
215
(1) 30
(2) 10
12
18
18
Summe
359
303
experimentell
355
292
UV-Spektroskopie
4
Spektroskopie in der Organischen Chemie
2. Beispiel:
Wo erwarten Sie UV-Absorptionsmaxima der beiden Steroidderivate A und B?
(Beide UV-Spektren wurden in Methanol aufgenommen.)
CH3 R
CH3
O
H3C
H3C
O
A
UV-Spektroskopie
B
5
Spektroskopie in der Organischen Chemie
CH3 R
H3C
Summe
Experimentell
O
H3C
B
A
O
Grundwert
Exocyclische Doppelbindung
Alkyl oder Bindung im Ring − α:
− β:
CH3
215
1x5
2 x 12
215
1 x 10
1 x 12
244
244
237
245
Die zweite Doppelbindung in B gibt eine zusätzliche Absorption bei ca.
200 nm, die von der π,π*-Bande des Enons überlagert wird.
Eine Unterscheidung ist nicht möglich.
UV-Spektroskopie
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